Hochsubstituierte Silane als Vorstufen für Tetra-tert-butylsilacyclobutadien:
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1998
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I
INHALTSVERZEICHNIS
A
EINLEITUNG
1
1
SILICIUMORGANISCHE
VERBINDUNGEN
1
1.1
ALLGEMEINE
BETRACHTUNGEN
1
1.2
SILICIUM-ELEMENT-MEHRFACHBINDUNGEN
1
1.3
SILYLENE
3
2
DAS
SYSTEM
SILATETRAHEDRAN
/
SILACYDOBUTADIEN
5
2.1
THEORETISCHE
ASPEKTE
-
DIE
CJFLISI-HYPERFLAECHE
5
2.2
EXPERIMENTELLE
BEFUNDE
7
3
ZIELSETZUNG
9
B
ALLGEMEINER
TEIL
11
1
PHOTOCHEMIE
VON
CYDOPROPENYL-TRISILAN
44
11
1.1
VORBEMERKUNGEN
11
12
DARSTELLUNG
VON
CYDOPROPENYL-TRISILAN
44
12
1.2.1
CHLORTRISILAN
69
12
1.2.2
DARSTELLUNG
VON
CYDOPROPENYL-TRISILAN
44
13
13
PHOTOLYSE
VON
CYDOPROPENYL-TRISILAN
44
13
1.3.1
PHOTOLYSEN
VON
44
OHNE
ABFANGREAGENZIEN
14
1.3.1.1
BELICHTUNG
IN
CYCLOHEXAN,
UV-EXPERIMENT
14
1.3.1.2
WEITERE
BELICHTUNGEN
16
1.3.1.3
BELICHTUNG
OHNE
ABFAENGER
IM
PRAEPARATIVEN
MASSSTAB
17
1.3.1.4
NMR-EXPERIMENT
19
1.3.2
BELICHTUNG
VON
44
IN
GEGENWART
VON
ABFANGREAGENZIEN
21
1.3.2.1
BELICHTUNG
VON
44
BEI
ANWESENHEIT
VON
TRIETHYLSILAN
21
1.3.2.2
BELICHTUNG VON
44
BEI
ANWESENHEIT
VON
ETHANOL
21
1.3.2.3
BELICHTUNG
VON
44
BEI
ANWESENHEIT
VON
WASSER
23
'
1.3.3
PHOTOLYSEN
VON
44
MIT
ANSCHLIESSENDER
ZUGABE
VON
ABFANGREAGENZIEN
24
1.3.3.1
BELICHTUNG
VON
44
MIT
ANSCHLIESSENDER
ZUGABE
VON
ALKOHOL
/
WASSER
24
1.3.3.2
BELICHTUNG VON
44
MIT
ANSCHLIESSENDER
ZUGABE
VON
ALKENEN
/
ALKINEN
25
1.3.4
ESR-EXPERIMENTE
26
1.3.5
SCHLUSSFOLGERUNGEN
33
H
INHALTSVERZEICHNIS
1.3.6
WEITERE
PHOTOLYSEN
VON
44
35
1.3.6.1
BELICHTUNG
VON
44
MIT
ANSCHLIESSENDER
ZUGABE
VON
HCL
35
1.3.6.2
BELICHTUNG
VON
44
MIT
ANSCHLIESSENDER
ZUGABE
VON
NO
36
1.3.6.3
BELICHTUNG
VON
44
MIT
ANSCHLIESSENDER
ZUGABE
VON
ETHANTHIOL
36
1.3.7
VERSUCHE
ZUR
ABSPALTUNG
DER
TRIMETHYLSILYLGRUPPE
AUS
86
37
1.3.7.1
SEKUNDAERBELICHTUNGEN
37
1.3.7
2
BELICHTUNG
VON
44
MIT
ANSCHLIESSENDER
THERMOLYSE
38
1.3.7.3
BELICHTUNG
VON
44
MIT
ANSCHLIESSENDER
THERMOLYSE
IN
GEGENWART
VON
ADSE
38
1.4
FAZIT
39
2
DIAZIDO-TERT-BUTYL-CYCLOPROPENYL-SILAN
45
41
2.1
VORBEMERKUNG
41
2.2
DARSTELLUNG
VON
DIAZIDO-TERT-BUTYL-CYCLOPROPENYL-SILAN
45
42
2.3
PHOTOCHEMIE
VON
45
42
2.3.1
BELICHTUNG
VON
45
IN
METHYLCYCLOHEXAN
MIT
ABFAENGER
42
2.3.2
BELICHTUNG
VON
45
IN
METHYLCYCLOHEXAN
OHNE
ABFAENGER
43
2.4
FAZIT
44
3
THERMOLYSE
VON
DISILAN
46
45
3.1
VORBEMERKUNGEN
45
3.2
DARSTELLUNG
VON
DISILAN
46
45
3.2.1
AUSGEHEND
VON
BROMSILAN
67
45
3.2.2
AUSGEHEND
VON
TERT-BUTYL-CYCLOPROPENYL-SILAN
58
46
3.2.2.1
DARSTELLUNG
VON
MONOCHLORSILAN
113
46
3
2.2.2
EINFUEHRUNG
DER
TRIMETHYLSILYL-GRUPPE
46
3.3
HOCHVAKUUM-BLITZPYROLYSE
VON
CYDOPROPENYL-DISILAN
46
47
3.4
FAZIT
49
4
DICHLORSILAN
47,
REDUKTIVE
ELIMINIERUNG
50
4.1
VORBEMERKUNG
50
4.2
DARSTELLUNG
DES
DICHLORSILANS
47
50
4
2.1
VORBEMERKUNG
50
4.2.2
VERSUCHE
ZUR
DARSTELLUNG
VON
47
VIA
DIPHENYLSILAN
127
52
4.2.2.1
VORBEMERKUNG
52
4.2.2.2
DARSTELLUNG
VON
127
52
4.2.2.3
VERSUCHE
ZUR
DARSTELLUNG
VON
47
AUS
127
53
4.2.2.4
FAZIT
53
M
4.2.3
DARSTELLUNG
VON
47
VIA
TRICHLORSILAN
132
53
4.2.3.1
VORBEMERKUNG
53
4.2.3.2
VERSUCHE
ZUR
DARSTELLUNG
VON
TRICHLORSILAN
132
54
4.2.3.3
DARSTELLUNG
VON
TRICHLORSILAN
132
55
4.2.3.4
VERSUCHE
ZUR
DARSTELLUNG
VON
47
DIREKT
AUS
132
MIT
TERT-BULI
55
4.2.3.5
DARSTELLUNG VON
47
AUS
132
UEBER
126
UND
58
56
4.3
UMSETZUNG
VON
DICHLORSILAN
47
MIT
LITHIUM
57
4.3.1
VORBEMERKUNG
57
4.3.2
UMSETZUNG
VON
47
MIT
LITHIUM
IN
GEGENWART
VON
ULTRASCHALL
57
4.4
UMSETZUNG
VON
47
MIT
NATRIUM
58
4.4.1
VORBEMERKUNG
58
4.4.2
UMSETZUNG
VON
4IL
MIT
NATRIUM
IN
THF
58
4.5
UMSETZUNG
VON
47
MIT
KALIUM
58
4.5.1
VORBEMERKUNG
58
4.5.2
UMSETZUNG
VON
47
MIT
KALIUM
IN
THF
59
4.6
UMSETZUNG
VON
DICHLORSILAN
47
MIT
CGK
59
4.6.1
VORBEMERKUNG
59
4.6.2
UMSETZUNG
VON
47
MIT
CGK
IN
LOESUNG
60
4.6.3
KLAERUNG
DER
BILDUNG
VON
141
62
4.6.3.1
BILDUNG VON
141
NACH
EINEM
RADIKALISCHEN
MECHANISMUS
62
4.6.3.2
BILDUNG VON
141
VIA
DIANION
145
63
4.6.3.3
BILDUNG
VON
141
VIA
TRIPLETT-SILACYCLOBUTADIEN
149
63
4.7
FAZIT
66
5
SILIRANE
48
UND
SILIRENE
49
67
5.1
VORBEMERKUNGEN
67
5.2
VERSUCHE
ZUR
DARSTELLUNG
VON
SILIRANEN
UND
SILIRENEN
68
5.2.1
UMSETZUNG
VON
47
MIT
ALKALIMETALLEN
69
5.2.2
UMSETZUNG
VON
47
MIT
CGK
69
5.3
FAZIT
69
6
SUBSTITUIERTE
SILACYDOBUTENE
70
6.1
VORBEMERKUNG
70
6.2
L,2,3,4-TETRA-TERT-BUTYL-L-CHLOR-SILACYCLOBUT-2-EN
(51)
70
6.2.1
VORBEMERKUNG
70
6.2.2
DARSTELLUNG
VON
CHLOR-SILACYCLOBUTEN
51
71
IV
INHALTSVERZEICHNIS
6.2.3
ELIMINIERUNGSVERSUCHE
71
6.2.4
FAZIT
72
6.3
L-ALLYL-L,2,3,4-TETRA-RERT-BUTYL-SILACYCLOBUT-2-EN
(52)
72
6.3.1
VORBEMERKUNG
72
6.3.2
VERSUCHE
ZUR
DARSTELLUNG
VON
ALLYL-SILACYCLOBUTEN
52
73
6.3.3
FAZIT
73
6.4
L,2,3,4-TETRA-RERT-BUTYL-L-TRIMETHYISILYL-SILACYCLOBUT-2-EN
(53)
74
6.4.1
VORBEMERKUNG
74
6.4.2
DARSTELLUNG
VON
TRIMETHYLSILYL-SILACYCLOBUTEN
53
74
6.4.2.1
VERSUCHE
ZUR
DARSTELLUNG
VON
53
AUS
51
UND
TMSC1
74
6.4.2.2
DARSTELLUNG
VON
53
DURCH
PHOTOLYSE
VON
TRISILAN
44
75
6.4.3
VAKUUM-BLITZPYROLYSE
VON
53
75
6.4.4
FAZIT
76
C
ZUSAMMENFASSUNG
77
D
EXPERIMENTELLER
TEIL
80
1
PHOTOCHEMIE
VON
CYCLOPROPENYL-TRISILAN
44
82
2
DIAZIDO-TERT-BUTYL-CYCLOPROPENYL-SILAN
45
89
3
THERMOLYSE
VON
DISILAN
46
89
4
DICHLORSILAN
47,
METALLINDUZIERTE
A-ELIMINIERUNG
90
5
SILIRANE
48
UND
SILIRENE
49
94
6
SUBSTITUIERTE
SILACYDOBUTENE
95
E
BERECHNETE
GEOMETRIEN
98
F
SPEKTREN
101
G
LITERATURVERZEICHNIS
110
H
FORMEL
VERZEICHNIS
113 |
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