Metall-Kohlenstoff-Mehrfachbindungen durch Transformationen von Phosphor-, Schwefel- und Arsenyliden an hochvalenten Komplexen des Rheniums und der Chromtriade:
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Marburg
Görich und Weiershäuser
1999
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INHALTSVERZEICHNIS
VERZEICHNIS
DER
VERBINDUNGEN
ERLAEUTERUNGEN
EINLEITUNG
I.
IMIDOKOMPLEXE
VON
UEBERGANGSMETALLEN
1
II.YLIDE
-
DEFINITION
UND
BINDUNGSSITUATION
2
ID.
UEBERGANGSMETALLKOMPLEXE
MIT
PHOSPHORYLIDEN
5
IV.
ZIELSETZUNG
7
A.
UNTERSUCHUNGEN
ZUR
KOMPLEXCHEMIE
AMINO-SUBSTITUIERTER
PHOSPHORYLIDE
1.
KENNTNISSTAND
UND
ZIELSETZUNG
8
2.
DISKUSSION
DER
ERGEBNISSE
14
2.1.
ALKYLAMINO-SUBSTITUIERTE
PHOSPHORYLIDE
14
2.1.1
REAKTIONEN
GEGENUEBER
VERBINDUNGEN
DES
TYPS
[REFNR^CL]
(R
=
/BU,
MES)
14
2.1.2
REAKTIONEN
MIT
IMIDOYLCHLORIDEN
DES
MOLYBDAENS
UND
DES
WOLFRAMS
18
2.1.3
REAKTIONEN
MIT
CHROM(VI)-KOMPLEXEN
21
2.1.4
REAKTIVITAET
GEGENUEBER
[REFN/BU^CY
22
2.
2
PIPERIDINO
UND
PYRROLYL-SUBSTITUIERTE
PHOSPHORYLIDE
26
2.2.1
TRIPIPERIDINO-METHYLENPHOSPHORAN
27
2.2.2
TRIPYRROLYL-METHYLENPHOSPHORAN
30
3.
FAZIT
31
B.
UNTERSUCHUNGEN
ZUR
REAKTIVITAET
VON
ARSONIUMYLIDEN
GEGENUEBER
IMIDOKOMPLEXEN
1.
KENNTNISSTAND
UND
ZIELSETZUNG
2.
DISKUSSION
DER
ERGEBNISSE
3.
FAZIT
32
35
37
C.
STRUKTUR
UND
REAKTIVITAET
EINES
SULFOXONIUMMETHYLIDEN-KOMPLEXES
DES
RHENIUMS
1.
KENNTNISSTAND
UND
ZIELSETZUNG
38
2.
DIE
MOLEKUELSTRUKTUR
VON
[RE(N/BU)
3
{CH-S(O)ME2}]
9
39
3.
ERSTE
REAKTIVITAETSUNTERSUCHUNGEN
VON
[RE(N/BU)
3
{CH-S(O)ME2}]
43
D.
PHOSPHONIOMETHYLIDIN-KOMPLEXE
DES
RHENIUMS
UND
WOLFRAMS
1.
KENNTNISSTAND
UND
ZIELSETZUNG
46
2.
DISKUSSION
DER
ERGEBNISSE
49
2.1
NEUE
SYNTHESEROUTEN
ZU
[RE(NTBU)2(C-PPHJ)(SR)]
49
2.1.1
SYNTHESEN
AUSGEHEND
VON
[RE(NTBU)2(C-PPH
3
)(CH-PPH
3
)]
49
2.1.2
EINFUEHRUNG
DES
THIOLATSUBSTITUENTEN
IN
[RE(N/BU)
2
CL
3
]
51
2.1.3
VARIANTEN
DER
THIOLATSTRATEGIE
57
2.1.4
DARSTELLUNG
SELENOSUBSTITUIERTER
PHOSPHONIOMETHYLIDIN-KOMPLEXE
59
2.2
C-C
KUPPLUNGSREAKTIONEN
AN
PHOSPHONIOMETHYLIDIN-KOMPLEXEN
DES
RHENIUMS
60
2.2.1
REAKTION
MIT
ISONITRILEN
60
2.2.2
REAKTION
MIT
KOHLENMONOXID
65
2.2.3
REAKTION
MIT
KETENEN
ZU
ALLENYLIDENKOMPLEXEN
67
2.2.4
WEITERE
FOLGEREAKTIONEN
71
2.3
SYNTHESE
NEUER
MONO-IMIDOWOLFRAM-PHOSPHONIOALKYLIDEN
BZW.
DIN-KOMPLEXE
72
2.3.1
VARIATION
DES
IMIDORESTES
74
2.3.2
UEBERTRAGUNG
DER
YYTHIOLATSTRATEGIE
"
AUF
MONO-IMIDOKOMPLEXE
DES
WOLFRAMS
76
2.3.3
EINSATZ
VON
ALKYLAMINO-SUBSTITUIERTEN
PHOSPHORYLIDEN
77
2.4
UNTERSUCHUNGEN
ZUR
REAKTIVITAET
VON
PHOSPHONIOMETHYLIDEN-KOMPLEXEN
DES
RHENIUMS
78
2.4.1
VARIATION
DES
IMIDOLIGANDEN
80
2.4.2
VARIATION
DES
A-SUBSTITUENTEN
81
ZUSAMMENFASSUNG
86
EXPERIMENTELLER
TEIL
ANALYTISCHE
METHODEN
95
SPEKTROSKOPISCHE
METHODEN
95
AUSGANGSVERBINDUNGEN
96
MODIFIZIERTE
LITERATURVORSCHRIFTEN
97
BESCHREIBUNG
DER
VERSUCHE
102
LITERATURVERZEICHNIS
144 |
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