Komplexchemie hemilabiler Liganden mit Amino-, Oxo- und Thiogruppen:
Gespeichert in:
1. Verfasser: | |
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Format: | Abschlussarbeit Buch |
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1999
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INHALTSVERZEICHNIS
1.
EINLEITUNG
1
2.
AUFGABENSTELLUNG
7
3.
BESCHREIBUNG
DER
ERGEBNISSE
9
3.1
METALLKOMPLEXE
MIT
HEMLLABILEN
SILYLOXY-LIGANDEN
9
3.1.1
DARSTELLUNG
CHLOROMETHYL-SUBSTITULERTER
SILANE
11
3.1.1.1
TERT-BUTOXY-(CHLOROMETHYL)-DIMETHYLSILAN
11
3.1.1.2
BENZYLOXY-(CHLOROMETHYL)-DIMETHYLSILAN
11
3.1.2
SYNTHESE
VON
METALLKOMPLEXEN
MIT
CH2-SI(CH
3
)2-OR-LLGANDEN
12
3.1.2.1
CHLORO-BIS(CYCLOPENTADIENYL)-[(ISOPROPOXYDIMETHYLSILYL)METHYL]
TITAN
(1)
13
3.1.2.2
CHLORO-BIS(CYCLOPENTADIENYL)-[(TERT-BUTOXYDIMETHYLSILYL)METHYL]
TITAN
(2)
16
3.1.2.3
CHLORO-BIS(CYCLOPENTADIENYL)-[(BENZYLOXYDIMETHYLSILYL)METHYL]
TITAN
(3)
18
3.1.2.4
CHLORO-BIS(CYCLOPENTADIENYL)-[(TERT-BUTOXYDIMETHYLSILYL)METHYL]
ZIRKONIUM
(4)
19
3.1.2.5
CHLORO-BIS(CYCLOPENTADIENYL)-[(TERT-BUTOXYDIMETHYLSILYL)METHYL]
HAFNIUM
(5)
20
3.1.3
DARSTELLUNG
SILYLOXY-SUBSTLTUIERTER
METALLKOMPLEXE
UNTER
VERWENDUNG
VON
LITHIUM(CHLOROMETHYL)DIMETHYLSILANOLAT
21
3.1.3.1
CHLORO-BIS(CYCLOPENTADIENYL)-(CHLOROMETHYLDIMETHYLSILYLOXY)'
TITAN
(6)
22
3.1.3.2
CHLORO-BIS(CYCLOPENTADIENYL)-(CHLOROMETHYLDIMETHYLSILYLOXY)
ZIRKONIUM
(7)
26
3.1.3.3
PENTAMETHYLCYCLOPENTADIENYL-TRIS(CHLOROMETHYLDIMETHYL
SILYLOXY)-TITAN
(8)
28
11
3.1.4
VERSUCHE
ZUR
DARSTELLUNG
VON
METALLACYCLEN
32
3.1.4.1
DARSTELLUNG
VON
BIS(CYCLOPENTADIENYL)-[(TERT-BUTOXY-DIMETHYL
SILYL)-METHYL]TITANTRIFLUORACETAT
(9)
33
3.1.4.2
REAKTION
VON
2
MIT
SILBERTRIFLUORMETHANSULFONAT
34
3.1.4.3
UMSETZUNG
VON
2
MIT
TRIS(PENTAFLUORPHENYL)BORAN
37
3.1.4.4
REAKTION
VON
6
MIT
MAGNESIUM
41
3.2
CHINOLINSUBSTITUIERTE-CYCLOPENTADIENYLKOMPLEXE
43
3.2.1
DARSTELLUNG
VON
THALLLUM(L)-KOMPLEXEN
43
3.2.1.1
R]
5
-[1-(8-CHINOLYL)-2,3,4,5-TETRAMETHY1CYCLOPENTADIENYL]-
THALLIUM(L)
(13)
44
3.2.1.2
T
]
5
-[1
-(8-CHINOLYL)-2,3-DIMETHYLCYCLOPENTADIENYL]THALLIUM(L)
(14)
50
3.2.2
SYNTHESE
UND
EIGENSCHAFTEN
CHINOLIN-FUNKTLONALISLERTER
CYCLO
PENTADIENYL-RHENIUM
UND
MANGAN-VERBINDUNGEN
51
3.2.2.1
DARSTELLUNG
VON
RHENIUMTRICARBONYL-KOMPLEXEN
52
3.2.2.2
PHOTOCHEMISCHE
SYNTHESE
VON
RHENIUMDICARBONYLVERBINDUNGEN
58
3.2.2.3
VERSUCHE
ZUR
OXIDATION
VON
R)
5
-[1
-(8-CHINOLYL)-2,3,4,5-TETRA
METHYL-CYCLOPENTADIENYL]RHENIUMTRICARBONYI
(15)
67
3.2.2.4
REAKTION
VON
15
MIT
SI-H-VERBINDUNGEN
72
3.2.2.5
UMSETZUNG
VON
R]
S
-[1-(8-CHINOLYL)-2,3-DIMETHYLCYCLOPENTA
DIENYLJ-RHENIUMDICARBONYL
(18)
MIT
TRIPHENYLPHOSPHIN
73
3.2.2.6
SYNTHESE
VON
MANGANTRI
UND
DICARBONYLVERBINDUNGEN
75
3.2.2.7
REAKTION
VON
R]
5
-[1-(8-CHINOLYL)-2,3,4,5-TETRAMETHYLCYCLOPENTA
DIENYL]-MANGANDICARBONYL
(26)
MIT
TRIETHYLSILAN
85
3.2.3
VERSUCHE
ZUR
FUNKTIONALLSIERUNG
VON
CP*-METALLKOMPLEXEN
MIT
SILYLOXY-LIGANDEN
85
3.2.3.1
REAKTION
VON
CP*
A
FECI
MIT
TERT-BUTOXY-DIMETHYLSILYL
METHYL-MAGNESIUMCHLORID
86
3.2.3.2
REAKTION
VON
CP*TICL3
MIT
TERT-BUTOXYDIMETHYLSILYF-
METHYL-MAGNESIUMCHLORID 87
III
3.2.3.3
REAKTION
VON
1-(2-DIMETHYLAMINOPHENYL)-2,3,4,5-TETRAMETHYL-
CYCLOPENTADIENYL-COBALT(LL)CHLORID
MIT
TERT-BUTOXY-DIMETHYLSILYL-
METHYL-MAGNESIUMCHLORID
88
3.3
DIBENZOTHIOPHENYL-CYCLOPENTADIENYLKOMPLEXE
89
3.3.1
LIGANDSYNTHESE
90
3.3.1.1
DARSTELLUNG
VON
1-(1-DIBENZOTHIOPHENYL)-2,3,4,5-TETRAMETHYL-
CYCLOPENTADIEN
(32,
CP
S
H)
90
3.3.1.2
SYNTHESE
VON
1-(1-DIBENZOTHIOPHENYL)-2,3,4,5-TETRAMETHYL-
TRIMETHYLSILYL-CYCLOPENTADIEN
(33)
92
3.3.1.3
REAKTION
VON
1-(1-DIBENZOTHIOPHENYL)-2,3,4,5-TETRAMETHYL-
CYCLOPENTADIEN
(32)
MIT
THALLIUMETHOXID
93
3.3.2
SYNTHESE
VON
UEBERGANGSMETALLKOMPLEXEN
MIT
DEM
CP
S
-LIGANDEN
94
3.3.2.1
BIS-[T)
5
-1-(1-DIBENZOTHIOPHENYL)-2,3,4,5-TETRAMETHYL
CYCLOPENTADIENYL]EISEN(LL)
(35)
94
3.3.2.2
UMSETZUNG
VON
35
MIT
SILBERPERCHLORAT
97
3.3.2.3
REAKTION
VON
1-(1-DIBENZOTHIOPHENYL)-2,3,4,5-TETRAMETHYL-
CYCLOPENTADIEN
(32)
MIT
EISENCARBONYL-VERBINDUNGEN
99
3.3.2.4
R]
5
-[1
-(1
-DIBENZOTHIOPHENYL)-2,3,4,5-TETRAMETHYLCYCLOPENTADIENYL]
COBALTDICARBONYL
(37)
101
3.3.2.5
BIS-FR]
5
-
1
-(1
-DIBENZOTHIOPHENYL)-2,3,4,5-TETRAMETHYL
CYCLOPENTADIENYL-COBALTCARBONYL]
(38)
103
3.3.2.6
T
]
5
-[1
-(1
-DIBENZOTHIOPHENYL)-2,3,4,5-TETRAMETHYLCYCLOPENTADIENYLJ-
RHENIUMTRICARBONYL
(39)
104
3.3.2.7
T|
S
-[
1
-(1
-DIBENZOTHIOPHENYL)-2,3,4,5-TETRAMETHYLCYCLOPENTADIENYL]
TITANTRICHLORID
(40)
107
3.3.2.8
T
)
5
-[
1
-(1
-DIBENZOTHIOPHENYL)-2,3,4,5-TETRAMETHYLCYCLOPENTADIENYL]
CHROM(LLL)CHLORID
(41)
109
3.3.2.9
R|
5
-[
1
-(1
-DIBENZOTHIOPHENYL)-2,3,4,5-TETRAMETHYLCYCLOPENTADIENYL]
BIS(R)
2
-ETHEN)RHODIUM
(42)
111
3.3.2.10
BESTRAHLUNG
VON
42
116
3.3.2.1
1
BIS[RF-1
-(1
-DIBENZOTHIOPHENYL)-2,3,4,5-TETRAMETHYL
CYCLOPENTADIENYL-RHODIUMHALOGENIDE]
44
UND
45
120
3.4
KATALYSEVERSUCHE
MIT
TITAN-,
CHROM
UND
RHODIUMKOMPLEXEN
125
3.4.1
ETHENPOLYMERISATION
125
A)
MIT
40
ALS
KATALYSATOR
B)
MIT
41
ALS
KATALYSATOR
3.4.2
HYDRIERUNG
129
3.4.2.1
HYDRIERUNG
VON
1
-HEXEN
131
A)
MIT
44
ALS
KATALYSATOR
B)
MIT
45
ALS
KATALYSATOR
3.4.2.2
HYDRIERUNG
VON
CYCLOPENTEN
MIT
44
ALS
KATALYSATOR
132
4.
ZUSAMMENFASSUNG
133
5.
EXPERIMENTELLER
TEIL
141
5.1
ALLGEMEINES
141
5.2
AUSGANGSVERBINDUNGEN
143
5.3
BESCHREIBUNG
DER
VERSUCHE
144
6.
LITERATURVERZEICHNIS
209
7.
ANHANG 217
7.1
NUMERIERUNG
DER
ATOME
IN
CHINOLIN-DERIVATEN
217
7.2
VERBINDUNGSVERZEICHNIS
217 |
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