Rigidität und Adaptivität von Metallplätzen in Makromolekülen: zeitdifferentielle gestörte Gamma-Gamma-Winkelkorrelation mit den Sonden 111 Ag, 111m Cd und 199m Hg
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1999
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INHALTSVERZEICHNIS
1
EINLEITUNG 15
2 DIE ZEITDIFFERENTIELLE GESTOERTE 7
-
7
-WINKELKORRELATION 19
2.1 DAS GRUNDPRINZIP DER 7-7-WINKELKORRELATION . 19
2.2 DIE THEORIE DER 7-7-WINKELKORRELATION.21
2.2.1 DIE UNGESTOERTE 7-7-WINKELKORRELATION . . . . .21
2.2.2 DIE GESTOERTE 7-7-WINKELKORRELAETION. 22
2.3 DER EINFLUSS VON STATISCHEN FELDERN . 23
2.3.1 DIE MAGNETISCHE DIPOLWECHSELWIRKUNG. 25
2.3.2 DIE ELEKTRISCHE KERNQUADRUPOLWECHSELWIRKUNG (NQI).25
2.4 DYNAMISCHE WECHSELWIRKUNGEN .29
3 DIE MESAPPARATUR
35
3.1 DAS TDPAC-SPEKTROMETER. 35
3.2 EFFIZIENZ UND ZEITAUFLOESUNG. 39
4 DATENAUSWERTUNG 41
4.1 DARSTELLUNG DER FELDGRADIENTENTENSORKOMPONENTEN - DER CZJZEK-PLOT
. 46
4.2 PUNKTLADUNGSMODELL - PUNKTLADUNGSRECHNUNGEN. 50
5 DIE SONDEN
LLLMCD,
111
AG UND 199MHG 51
5.1 DIE KERNKENNGROESSEN DER SONDEN
NINICD, 111 AG UND 199,NHG.51
5.2 HERSTELLUNG DER TDPAC-SONDEN. 54
I NIEDERMOLEKULARE MAKROZYKLISCHE KOMPLEXBILDNER: KRONEN
ETHER, KRYPTANDEN UND PODANDEN 57
6
MAKROZYKLISCHE KRONENETHER UND ANALOGE SUBSTANZEN
59
6.1 ALLGEMEINE EINFUEHRUNG. 59
6.2 MAKROZYKLISCHE THIOKRONENETHER.60
6.2.1 EIGENSCHAFTEN.60
6.3 THIOETHER-KRYPTANDEN UND -PODANDEN. 64
7 TDPAC-STUDIEN AN THIOKRONENETHERN 67
7.1 PROBENMATERIAL UND BEMERKUNGEN ZUR PROBENPRAEPARATION .67
7.2 VERGLEICH VON KRISTALL- UND PRAEZIPITATDATEN . 73
7.3 IONENRADIUS, BINDUNGSLAENGEN UND HOHLRAUMGROESSE BEI THIOKRONENETHERN .
. 73
11
BIBLIOGRAFISCHE INFORMATIONEN
HTTP://D-NB.INFO/958118728
INHALTSVERZEICHNIS
12
7.4
7.5
TDPAC-STUDIEN MIT
ULAG(0-)LUCD.
7.4.1 UNTERSUCHUNGEN ZUR KRONENGROESSE.
7.4.2 UNTERSUCHUNGEN MIT VERSCHIEDENEN GEGENIONEN.
7.4.3 KONFORMATIONEN VON THIOKRONENETHERN IM FESTKOERPER UND IN GEFRO
RENER LOESUNG - TEMPERATURSTUDIEN.
7.4.4 TDPAC-MESSUNGEN GEFRORENER LOESUNGEN BEI UNTERSCHIEDLICHEM PH-
WERT .
TDPAC-STUDIEN MIT 199MHG.
7.5.1 UNTERSUCHUNGEN ZUR KRONENGROESSE.
7.5.2 UNTERSUCHUNGEN MIT VERSCHIEDENEN GEGENIONEN.
. 76
. 76
.
88
. 93
. 119
. 127
. 127
. 134
8 SPIN-OFF-EFFEKT: TDPAC-STUDIEN IN HINBLICK AUF DIE ENTWICKLUNG EINES
RADIOPHARMAKONS FUER DIE NUKLEARMEDIZIN
143
8.1 MOTIVATION FUER DEN EINSATZ DER TDPAC.
8.2 TDPAC-STUDIE EINES KOMPLEX-ANTIKOERPER-SYSTEMS MIT
INAG(D_)MCD . 147
8.3 RESUEMEE. 1/IA
9
TDPAC-STUDIEN AN KRYPTANDEN UND PODANDEN
9-1 TDPAC-MESSUNGEN MIT ,NAG(/?")LUCD.
9.1.1 BEMERKUNGEN ZUR PROBENPRAEPARATION.
9.1.2 PODANDEN.
9.1.3 BETRACHTUNGEN ZU DEN TDPAC-MESSUNGEN . . . . . . .
9.1.4 PODANDEN.
9.2 TDPAC-MESSUNGEN MIT 199MHG
9.2.1 BEMERKUNGEN ZUR PROBENPRAEPARATION.
9.2.2 TDPAC-MESSUNGEN DER
199MHG-KRYPTANDEN-KOMPLEXE
9.2.3 TDPAC-MESSUNGEN DER 199MHG-PODANDEN-KORNPLEXE .
151
. 153
. 153
. 155
. 158
. 171
. 177
. 177
. 177
. 178
N PEPTIDE UND KLEINE BIOMOLEKTTLE: OLIGOPEPTIDE, RUBREDO-
XIN UND KLEINE CU-PROTEINE JG
3
10
MHG-TDPAC-KOORDINATIONSSTUDIEN AN CYSTEIN-, TYROSIN- UND HISTIDIN
HALTIGEN OLIGOPEPTIDEN
10.1 TDPAC-UNTERSUCHUNGEN MIT 199MHG. JGG
11
199M
HG-TDPAC-STUDIEN VON RUBREDOXIN
193
11.1 VORKOMMEN, STRUKTUR UND BIOLOGISCHE FUNKTION. I93
11.2 PROBENPRAEPARATION. IQO
11.3 TDPAC-MESSUNGEN ' ^4
12
ADSORBATE KLEINER BLAUER CU-PROTEINE AUF ATOMAR GLATTEN OBERFLAECHEN 199
12.1 VORKOMMEN, STRUKTUR UND BIOLOGISCHE FUNKTION.
I
99
12.1.1 METALLZENTREN DER UNTERSUCHTEN PROTEINE.204
12.2 TDPAC- UND AFM-STUDIEN AN KLEINEN BLAUEN KUPFERPROTEINEN.208
12.3 PROBENPRAEPARATION. 208
12.4 TDPAC-MESSUNGEN MIT NIAG, LLLMCD UND 199MHG . 212
12.4.1 AZURIN. 212
INHALTSVERZEICHNIS
13
12.5 DAS SKALIERUNGSVERHALTEN DES EFG.214
12.6 IMMOBILISIERUNG VON PROTEINMOLEKUELEN AN OBERFLAECHEN .219
12.6.1 SUBSTRATE.221
12.6.2 AFM- UND TDPAC-MESSUNGEN.223
12.6.3 ADSORPTION VON AZURIN AUF LT-TAS2 .235
13 RESUEMEE DER UNTERSUCHUNGEN ZUR RIGIDITAET UND ADAPTIVITAET VON ME
TALLPLAETZEN IN MAKROMOLEKUELEN ^ 239
14 AUSBLICK 241
14.1 TEIL 1:.241
14.2 TEIL 2:.242
A TABELLEN 245
A.L TABELLE MIT BINDUNGSLAENGEN IN KRONENETHERKOMPLEXEN.245
A.2 TABELLEN MIT DEN NQI-PARAMETERN DER TDPAC-MESSUNGEN.245
DANKSAGUNG 257
ABBILDUNGSVERZEICHNIS 275
TABELLENVERZEICHNIS 282 |
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