Kinetische Untersuchungen atmosphärisch relevanter Gasphasenreaktionen des NO3-Radikals:
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Sprache: | German |
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1999
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Beschreibung: | Leipzig, Univ., Diss., 1999 |
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INHALTSVERZEICHNIS
1. EINLEITUNG - 1
2. DAS EXPERIMENT 5
2.1. THEORETISCHE BETRACHTUNGEN 5
2.1.1. DIE KONTINUITAETSGLEICHUNG 5
2.1.2. DAS GESETZ VON HAGEN-POISSEUIDE 10
2.2. EXPERIMENTELLER AUFBAU 11
2.2.1. DAS STROEMUNGSSYSTEM (RELATIVMETHODE) 11
2.2.2. DAS STROEMUNGSSYSTEM (ABSOLUTMETHODE) 13
2.2.21. OPTIMIERUNG DES FLUORESZENZSIGNALS 16
2.3. DARSTELLUNG VON N03~RADIKALEN 19
2.4. KONZENTRATIONSBESTIMMUNG DER N03-RADIKALE 21
2.5. HERSTELLUNG DER GASMISCHUNGEN 23
2.6. DEAKTIVIERUNG DER OBERFLAECHE DES STROEMUNGSROHRES 23
2.7. SUBSTANZEN 24
2.7.1. REINIGUNG DER VERWENDETEN GASE UND SUBSTANZEN 24
2.8. EXPERIMENTELLE BEDINGUNGEN 24
3. KINETISCHE AUSWERTEMETHODEN 25
3.1. GRUNDLAGEN DER ABSOLUTMETHODE 25
3.1.1. KINETIK PSEUDO-ERSTER ORDNUNG 25
3.1.2. KINETIK ZWEITER ORDNUNG 26
3.2. GRUNDLAGEN DER RELATIVMETHODE 27
3.2.1. GRENZEN DER RELATIVMETHODE 28
3.3. FEHLERBETRACHTUNG 28
4. LASERINDUZIERTE FLUORESZENZ (LFLF) 29
4.1. FLUORESZENZLOESCHUNG DER ANGEREGTEN N03~RADIKALE 29
4.1.1. DEAKTIVIERUNG DER ANGEREGTEN N03-RADIKALE 29
4.1.2. FLUORESZENZLOESCHUNG DURCH HE, N
2 UND 02 30
4.1.3. EINFLUSS VON N0
2 34
5. REAKTIONEN VON N03-RADIKALEN MIT ALKENEN 36
5.1. NO3 + 1-BUTEN UND NO3 + /RANS-2-BUTEN 36
5.1.1. BESTIMMUNG DER GESCHWINDIGKEITSKONSTANTEN MIT DER ABSOLUTMETHODE
36
(KINETIK PSEUDO-ERSTER ORDNUNG)
5.1.2. VERGLEICH MIT LITERATURDATEN 38
BIBLIOGRAFISCHE INFORMATIONEN
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5.2. N03 + 2-METHYL-2-BUTEN UND N03 + 2,3-DIMETHYL-2-BUTEN 40
5 2.1. BESTIMMUNG DER GESCHWINDIGKEITSKONSTANTEN MIT DER ABSOLUTMETHODE
40
(KINETIK ZWEITER ORDNUNG)
5.2.2. VERGLEICH MIT LITERATURDATEN
43
6. REAKTION VON N0
3-RADIKALEN MIT DIMETHYLSULFID 46
6.1. SEKUNDAERREAKTIONEN IM SYSTEM N0
3 + DIMETHYLSULFID 46
6.2. KINETISCHE MESSUNGEN
4^
6.2.1. BESTIMMUNG DER GESCHWINDIGKEITSKONSTANTE MIT DER ABSOLUTMETHODE
48
6.2.1.1. EINFLUSS VON O2
49
6.2.1.2. BESTIMMUNG DER GESCHWMDIGKEITSKONSTANTE MIT DER ABSOLUTMETHODE
51
IN ANWESENHEIT VON 0
2
6.2.1.3. VERGLEICH MIT LITERATURDATEN VON ABSOLUTBESTIMMUNGEN 52
6.2.2. BESTIMMUNG DER GESCHWINDIGKEITSKONSTANTE MIT DER RELATIVMETHODE
53
6.2.2.1. VERGLEICH MIT LITERATURDATEN VON RELATIVBESTIMMUNGEN 54
7 REAKTIONEN VON N0
3-RADIKALEN MIT THIOPHENEN 56
7.1. NO3 + THIOPHEN 56
7.1.1. BESTIMMUNG DER GESCHWINDIGKEITSKONSTANTE MIT DER ABSOLUTMETHODE
56
7.2. NO3 + 2-METHYLTBIOPHEN 58
7.2.1. BESTIMMUNG DER GESCHWINDIGKEITSKONSTANTE MIT DER ABSOLUTMETHODE
58
7.3. DISKUSSION DER AUFGETRETENEN STOERUNGEN 59
7.3.1. PARTIKELBILDUNG 64
7.4. BESTIMMUNG DER GESCHWINDIGKEITSKONSTANTEN MIT DER RELATIVMETHODE 65
7.5. VERGLEICH MIT LITERATURDATEN 69
8. REAKTIONEN VON N0
3-RADIKALEN MIT OXIRANEN 71
8.1. BESTIMMUNG DER GESCHWINDIGKEITSKONSTANTEN MIT DER RELATIVMETHODE 72
8.2. VERGLEICH MIT LITERATURDATEN 77
9. REAKTIONEN VON NC^-RADIKALEN MIT FURANEN 80
9 1 BESTIMMUNG DER GESCHWINDIGKEITSKONSTANTEN MIT DER RELATIVMETHODE 80
9 2. VERGLEICH MIT LITERATURDATEN 86
10 REAKTIONEN VON NC 3-RADIKALEN MIT ACYCLISCHEN KONJUGIERTEN DIENEN 88
(ISOPREN UND 2,3-DIMETHYL-L,3-BUTADIEN)
101.
BESTIMMUNG DER GESCHWINDIGKEITSKONSTANTEN MIT DER RELATIVMETHODE 88
10.2. VERGLEICH MIT LITERATURDATEN 90
11. REAKTIONEN VON NC^-RADIKALEN MIT CYCLISCHEN KONJUGIERTEN DIENEN
11.1. BESTIMMUNG DER GESCHWINDIGKEITSKONSTANTEN MIT DER RELATIVMETHODE
11.2. VERGLEICH MIT LITERATURDATEN
12
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12
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1
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12
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1
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1
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1
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1
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2
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2
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REAKTIONEN VON NC^-RADIKALEN MIT CYCLISCHEN MONOALKENEN
NO3 + ENDOCYCLISCHE MONOALKENE
BESTIMMUNG DER GESCHWINDIGKEITSKONSTANTEN MIT DER RELATIVMETHODE
VERGLEICH MIT LITERATURDATEN
NO3 + EXOCYCLISCHE MONOALKENE
BESTIMMUNG DER GESCHWINDIGKEITSKONSTANTEN MIT DER RELATIVMETHODE
VERGLEICH MIT LITERATURDATEN
98
98
98
102
106
106
109
13. KORRELATION VON GESCHWINDIGKEITSKONSTANTEN MIT
EHOMO
112
14 BEDEUTUNG DER UNTERSUCHTEN REAKTIONEN FUER DIE TROPOSPHAERE
15. ZUSAMMENFASSUNG
16. LITERATUR
ANHANG
I. SYNTHESEN DER VERWENDETEN SUBSTANZEN
0 SPEZIFIKATION DER VERWENDETEN GASE UND SUBSTANZEN
III. EXPERIMENTELLE BEDINGUNGEN
IV, IN DIESER ARBEIT ERMITTELTE NC^-GESCHWINDIGKEITSKONSTANTEN |
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