Polyolato-Komplexe in Festkörper und Lösung: Mangan und andere Metalle
Gespeichert in:
1. Verfasser: | |
---|---|
Format: | Abschlussarbeit Buch |
Sprache: | German |
Veröffentlicht: |
1998
|
Schlagworte: | |
Online-Zugang: | Inhaltsverzeichnis |
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INHALTSVERZEICHNIS
1
EINLEITUNG
1
1.1
KOMPLEXCHEMIE
DES
MANGANS
.
1
1.1.1
AKTUELLE
FORSCHUNGSSCHWERPUNKTE
.
1
1.1.2
DEPROTONIERTE
POLYOLE
ALS
KOMPLEXLIGANDEN
.
2
1.2
VON
NTA
ABGELEITETE
AMINOALKOHOLE
ALS
LIGANDEN
.
3
1.3
ZIELSETZUNG
DIESER
ARBEIT
.
4
2
ERGEBNISSE
5
2.1
ALLGEMEINES
VERHALTEN
VON
POLYOL-MANGAN-LOESUNGEN
.
5
2.1.1
WAESSRIGE
LOESUNGEN
IM
BEREICH
OBERHALB
PH
10
.
5
2.1.2
WAESSRIGE
LOESUNGEN
IM
PH-BEREICH
ZWISCHEN
7
UND
9
.
6
2.2
MANGANKOMPLEXE
MIT
ZWEIZAEHNIG
KOORDINIERENDEN
POLYOLEN
.
6
2.2.1
DIE
KRISTALLSTRUKTUR
VON
NA[MN(ANERYTH_
2
)
2
(H
2
O)
2
]
YY
2
H
2
O
(1)
6
2.2.2
DIE
KRISTALLSTRUKTUR
VON
LI4[MN(ERYTH_4)
2
/
2
(OH)]
YY
7
H2O
(2)
.
.
8
2.2.3
DIE
KRISTALLSTRUKTUR
VON
[MN^
I
MN^(ANERYTH_
2
)4(ANERYTH_
1
)
2
(NO
3
)
2
]-2ETOH
(3)
.
11
2.3
MANGAN-KOMPLEXE
MIT
CYCLODEXTRINEN
.
14
2.3.1
LOESUNGSVERHALTEN
.
14
2.3.2
GEMEINSAME
ASPEKTE
DER
KRISTALLSTRUKTUREN
DER
CYCLODEXTRIN-MAN
GAN-KOMPLEXE
.
14
2.3.3
DIE
KRISTALLSTRUKTUR
VON
LIRFLI^HJO^MN
"
(OH)
3
(A-CDH_
7I5
)
2
]
YY
47,1(3)
H
2
O
YY
2,45(2)
ETOH
(4)
.
17
2.3.4
DIE
KRISTALLSTRUKTUR
VON
LI
5+X
[LI
8
(H
2
O)
6
MN^
78
MN'
I
'
2
(OH)
3
(A-CDH_
7
,
5
)
2
]
YY
52,5(4)
H
2
O
YY
1,35(5)
ETOH
(5)
.
18
2.3.5
DIE
KRISTALLSTRUKTUR
VON
LI
3
[LI
8
(H
2
O)
8
M4
H
(OH)
3
(A-CDH_
7
,
8
)
2
]
37,5(10)^0
(6)
.
20
2.3.6
DIE
KRISTALLSTRUKTUR
VON
LI
8
[LI
8
(H
2
O)
8
MNL
I
(OH)
4
(7-CDH_
L0
)
2
]
YY
87,2(7)
H
2
O
(7)
.
20
2.3.7
DIE
KRISTALLSTRUKTUR
VON
LI
4+X
[LI
8
(H20)
8
MN^MN
I
1
'L(OH)4(7-CDH_
1
O)2]
YY
64,4(16)
H
2
O
(8)
22
2.3.8
PROBLEMATIK
DER
VERFEINERUNG
UND
ANGEWENDETES
VERFAHREN
.
22
2.4
KRISTALLSTRUKTUREN
VON
MANGAN-SS-MANNOFURANOSE-KOMPLEXEN
.
23
2.4.1
DIE
KRISTALLSTRUKTUR
VON
BA
2
[MN
NL
MN
IV
(/3-D-MAN/H_
5
)
2
]CL14H
2
O
(9)
.
23
2.4.2
DIE
KRISTALLSTRUKTUR
VON
SR
2
[MN
LN
MN
IV
(/J-D-MAN/H_
5
)
2
JNO
3
YY
14
H
2
O
(10)
.
25
2.4.3
DIE
KRISTALLSTRUKTUR
VON
BA
2
[MN
I
2
II
(/3-D-MAN/H_
5
)
2
]
YY
12,60(2)
H
2
O
(11)
.
27
2.4.4
DIE
KRISTALLSTRUKTUR
VON
NA4[MN
2
II
(
(
3-RAC-MAN/H_5)
2
]
YY
24
H
2
O
(12)
29
2.5
LOESUNGSVERHALTEN
DES
MANGAN-MANNOSE-SYSTEMS
.
32
2.5.1
ALLGEMEINES
VERHALTEN
UND
BESTAENDIGKEIT
DER
LOESUNGEN
.
32
2.5.2
DISPROPORTIONIERUNG
VON
MANGAN(M)-D-MANNOSE-LOESUNGEN
.
32
II
INHALTSVERZEICHNIS
2.5.3
SAUERSTOFFAUFNAHME
VON
MN-D-MANNOSE-LOESUNGEN
.
34
2.5.4
CYCLOVOLTAMMETRISCHE
MESSUNGEN
AN
MN-D-MANNOSE-LOESUNGEN
.
.
35
2.5.5
CYCLOVOLTAMMETRISCHE
MESSUNGEN
AN
MN-RAC-MANNOSE-LOESUNGEN
.
37
2.6
MANGANKOMPLEXE
MIT
DEPROTONIERTEN
ZUCKERSAEUREN
.
38
2.6.1
DIE
KRISTALLSTRUKTUR
VON
BA
7
[MNAE,
I
MNL
1
II
(ZX3-OH)(D-GLCLAH_4)
6
]SIO4-27,8(3)
HJO
(13)
.
.
38
2.6.2
DIE
KRISTALLSTRUKTUR
VON
SR
5
NA
2[MN
II
MN?
I
(D-GLCLAH_
4
)
2
(D-GLCLAH_
S
)
4
](OX)I
/2
YY41,4(6)
H
2
O
(14)
.
42
2.6.3
DIE
KRISTALLSTRUKTUR
VON
KIO+X[MNJ
MNG
N
(G4-0)
2
(/I
2
-OH)
2
((RAC-GALLA)IOH_(53_
X
))(H
2
0)
2
]
YY67,4(13)
H
2
O
(15)
.
46
2.6.4
DIE
KRISTALLSTRUKTUR
VON
SR
6
[NACMN
"
MN^
X
((RAC-GULLA)
9
H_(3I_
X
))]
34,9(3)
H
2
O
(16)
.
50
2.7
UV/VIS-SPEKTROSKOPIE
AN
MANGAN-POLYOLATO-KOMPLEXEN
.
53
2.7.1
MANGAN(IN)-SPEKTREN
.
53
2.7.2
MANGAN(IV)-SPEKTREN
.
59
2.8
METALL-KOMPLEXE
MIT
AMINOALKOHOLATO-LIGANDEN
.
62
2.8.1
[MNJ
I
MN?
I
(TEAH)
3
(TEA)
3
](C10
4
)
2
YY
3
MEOH
(17)
UND
[COJ'COJ
I
(TEAH)
3
(TEA)
3
](NO
3
)
2
YY
2,5
ETOH
(18)
.
62
2.8.2
EISEN(M)-AMINOALKOHOLATO-KOMPLEXE
.
66
2.8.3
(HNET
3
)(TEAH
4
)[GA
G
FI
2
(P4-O)(TEA)
4
]
YY
5
MEOH
YY
0,648(8)
H
2
O
(23)
74
2.8.4
NA[CO
NL
(BICINEH)
2
]
YY
2
H
2
O
(24)
.
77
3
DISKUSSION
80
3.1
DIE
OXIDATIONSSTUFEN
H-IV
IN
POLYOLATO-MN-KOMPLEXEN
UND
IHR
REDOXVER
HALTEN
.
80
3.1.1
HOMOVALENTE
MANGAN(N)-POLYOLATO-KOMPLEXE
.
80
3.1.2
MANGAN(N)
IN
MANGAN(N,IN)-POLYOLATO-KOMPLEXEN
.
81
3.1.3
MANGAN(IN)-POLYOLATO-KOMPLEXE
.
81
3.1.4
MANGAN(IV)-POLYOLATO-KOMPLEXE
.
83
3.1.5
REDOXUEBERGAENGE
ZWISCHEN
DEN
VERSCHIEDENEN
OXIDATIONSSTUFEN
.
.
84
3.1.6
REDUKTION
DES
HOEHERVALENTEN
MANGANS
UND
LIGANDOXIDATION
.
84
3.2
WECHSELWIRKUNG
DER
POLYOLATO-MANGANATE
MIT
GEGENIONEN
.
86
3.3
POLYOLATE
ALS
KOMPLEXBILDNER
FUER
EINFACHE,
GEORDNETE
STRUKTUREN
IN
LOESUNG
87
3.4
LOESUNGSVERHALTEN
DES
MANGAN-MANNOSE-SYSTEMS
.
89
3.4.1
DOMINIERENDE
LOESUNGSSPEZIES
.
89
3.4.2
DISPROPORTIONIERUNG
.
89
3.4.3
REDOXVERHALTEN
VON
MANGAN(M)-LOESUNGEN
MIT
D
UND
L-MANNOSE
90
3.4.4
DISKUSSION
EINER
PROTONIERUNG
DER
MANGAN(IN)-D-MANNOSE-KOM
PLEXE
BEI
NIEDRIGEN
PH-WERTEN
.
91
3.5
EISEN-TEA
UND
-BICINE-KOMPLEXE
ALS
METALLA-KRONENETHER
-
TEMPLATEFFEKTE?
93
INHALTSVERZEICHNIS
III
4
ZUSAMMENFASSUNG
95
4.1
POLYOLATO-MANGAN-KOMPLEXE
IN
DEN
OXIDATIONSSTUFEN
H-1V
.
95
4.2
METALLKOMPLEXE
MIT
DEN
LIGANDEN
TEA
UND
BICINE
.
96
5
EXPERIMENTELLER
TEIL
97
5.1
ALLGEMEINES
ZUR
ARBEITSTECHNIK
.
97
5.1.1
HANDHABUNG
DER
LOESUNGSMITTEL
UND
EINIGER
ANDERER
REAGENZIEN
.
97
5.2
GERAETE
.
97
5.3
VERWENDETE
REAGENZIEN
.
98
5.4
DARSTELLUNG
VON
REAGENZIEN
UND
LOESUNGEN
.
100
5.4.1
ARBEITSVORSCHRIFT
ZUR
DARSTELLUNG
VON
D-GLYCERO-D-GULO-HEPTIT
.
.
100
5.4.2
ARBEITSVORSCHRIFT
ZUR
DARSTELLUNG
VON
NA3[CO(CO
3
)
3
]
.
101
5.4.3
ARBEITSVORSCHRIFT
ZUR
DARSTELLUNG
VON
METHANOLISCHEN
CHROM(IN)
TTIETHANOLAMIN-LOESUNGEN
.
101
5.5
UEBERSICHT
DER
DURCHGEFUEHRTEN
KRISTALLISATIONSVERSUCHE
VON
MANGAN(M)
POLYOLATO-KOMPLEXEN
.
102
5.6
DARSTELLUNG
DER
KRISTALLINEN
VERBINDUNGEN
.
102
5.6.1
ARBEITSVORSCHRIFT
ZUR
DARSTELLUNG
VON
NA[MN
NL
(ANERYTH_
2
)
2
(H
2
O)
2
]
YY
2
H
2
O
(1)
.
102
5.6.2
ARBEITSVORSCHRIFT
ZUR
DARSTELLUNG
VON
LI
4
[MN(ERYTH_
4
)
2/2
(OH)]
YY
7
H
2
O
(2)
.
103
5.6.3
ARBEITSVORSCHRIFT
ZUR
DARSTELLUNG
VON
[MN
2
I
MN2
I
(ANERYTH_
2
)
4
(ANERYTH-I)
2
(NO
3
)
2
]
YY
2
ETOH
(3)
.
103
5.6.4
ARBEITSVORSCHRIFT
ZUR
DARSTELLUNG
VON
LI7[LI
8
(H
2
O)
8
MN
3
I
(OH)
3
(A
CDH_
7
,
5
)
2
]
YY47,1(3)
H
2
O
YY
2,45(2)
ETOH
(4)
.
103
5.6.5
ARBEITSVORSCHRIFT
ZUR
DARSTELLUNG
VON
LI
5+
X[LI
6
(H
2
O)
6
MN"
78
MN^
2
(OH)3(A-CDH_
7
,
5
)
2
]
YY52,
5(4)H
2
O
YY
1,35(5)
ETOH
(5)
.
104
5.6.6
ARBEITSVORSCHRIFT
ZUR
DARSTELLUNG
VON
LI
3
[LI
8
(H
2
O)
8
MN^(OH)
3
(A-CDH_7,
S
)
2
]-37,5(10)
H
2
O
(6)
.
104
5.6.7
ARBEITSVORSCHRIFT
ZUR
DARSTELLUNG
VON
II
8
[LI
8
(H
2
O)
8
MNI
I
(OH)
4
(7-CDH_I
0
)
2
]
YY
87,2(7)
H
2
O
(7)
.
104
5.6.8
ARBEITSVORSCHRIFT
ZUR
DARSTELLUNG
VON
LI
4+X
[LI8
(H
2
O)
8
MN^
6
MN
'
"
(OH)
4
(7-CDH_
10
)
2
]
YY
64,4(16)
H
2
O
(8)
.
104
5.6.9
ARBEITSVORSCHRIFT
ZUR
DARSTELLUNG
VON
BA
2
[MN
III
MN
IV
(/3-D-MAN/H_
5
)
2
]CL
YY
14
H
2
O
(9)
.
105
5.6.10
ARBEITSVORSCHRIFT
ZUR
DARSTELLUNG
VON
SR
2
[MN
NL
MN
IV
(/J-D-MANJH
5
)
2
]NO
3
YY
14
H
2
O
(10)
.
105
5.6.11
ARBEITSVORSCHRIFT
ZUR
DARSTELLUNG
VON
BA
2
[MN
,
2
N
(J3-D-MAN^I_
5
)
2
]
YY
12,60(2)
H
2
O
(11)
.
106
5.6.12
ARBEITSVORSCHRIFT
ZUR
DARSTELLUNG
VON
NA
4
[MN^
I
(
J
3-RAC-MANYH_
5
)
2
]
YY
24
H
2
O
(12)
.
106
5.6.13
ARBEITSVORSCHRIFT
ZUR
DARSTELLUNG
VON
BA7[MN^MN^(
G3
-OH)(D-GLCLAH_
4
)
6
]SIO
4
-27,8(3)
H
2
O
(13)
.
106
IV
INHALTSVERZEICHNIS
5.6.14
ARBEITSVORSCHRIFT
ZUR
DARSTELLUNG
VON
SR5NA
2
[MN
II
MN5
I
(D-GLCLAH_4)2(D-GLCLAH_5)4](OX)I/2
YY
41,4(6)
H
2
O
(14)
.
107
5.6.15
ARBEITSVORSCHRIFT
ZUR
DARSTELLUNG
VON
K
1
O
+
X[MNJ
I
MN^
I
(AT4-0)
2
(M2-OH)2((RAC-GALLA)IOH_
5
3_X
)(H20)2]
YY
67,4(13)
H
2
O
(15)
.
107
5.6.16
ARBEITSVORSCHRIFT
ZUR
DARSTELLUNG
VON
SR
6
[NA
C
MN
"
MNJ
'
I
X
((
RAC-GULL
A)
6
H_
(3
I
_
X
)
)]
YY
34,9(3)
H
2
O
(16)
(X
=
3(1))
.
107
5.6.17
ARBEITSVORSCHRIFT
ZUR
DARSTELLUNG
VON
[MN?M4
II
(TEAH)
3
(TEA)
3
](C104)2
YY
3
MEOH
(17)
.
108
5.6.18
ARBEITSVORSCHRIFT
ZUR
DARSTELLUNG
VON
[CO
"
CO
I
3
II
(TEAH)
3
(TEA)
3
](NO
3
)
2
YY
2,5
ETOH
(18)
.
108
5.6.19
ARBEITSVORSCHRIFT
ZUR
DARSTELLUNG
VON
[NACFE^
N
(TEA)
6
]C104
YY
2
MEOH
(19A)
.
108
5.6.20
ARBEITSVORSCHRIFT
ZUR
DARSTELLUNG
VON
[NACF4
N
(TEA)]NO
3
YY
3,36(1)
MEOH
(19B)
.
109
5.6.21
ARBEITSVORSCHRIFT
ZUR
DARSTELLUNG
VON
[LICFE^
N
(TEA)
6
]C104
YY
2
MEOH
(20)
.
109
5.6.22
ARBEITSVORSCHRIFT
ZUR
DARSTELLUNG
VON
[FEJ
"
(BICINE)]
YY
2
ETOH
(21)
109
5.6.23
ARBEITSVORSCHRIFT
ZUR
DARSTELLUNG
VON
[FE
"
'(BICINE)
6
]
YY
LICLO
4
YY
2
MEOH
(22)
.
109
5.6.24
ARBEITSVORSCHRIFT
ZUR
DARSTELLUNG
VON
(HNET
3
)(TEAH
4
)[GA
8
F
1
2(M4-O)(TEA)4]
YY5
MEOH
YY
0,648(8)
H
2
O
(23)
.
110
5.6.25
ARBEITSVORSCHRIFT
ZUR
DARSTELLUNG
VON
NA[CO
IN
(BICINEH)
2
]
YY
2
H
2
O
(24)
.
110
5.7
UV/VIS-SPEKTROSKOPISCHE
UNTERSUCHUNGEN
.
110
5.8
MESSUNGEN
DER
SAUERSTOFFAUFNAHME
VON
MANGAN(NI)-POLYOL-LOESUNGEN
.
.
111
5.9
MESSUNG
DER
PROTONENABGABE
BEI
DER
MANGAN-OXIDATION
.
112
5.10
BESTIMMUNG
DER
BILDUNGSKONSTANTEN
FUER
EINLAGERUNGSKOMPLEXE
.
113
5.10.1
EINLAGERUNG
VON
NATRIUM-IONEN
.
113
5.10.2
EINLAGERUNG
VON
LITHIUM-IONEN
.
113
5.11
CYCLOVOLTAMMETRISCHE
UNTERSUCHUNGEN
.
113
5.12
NMR-UNTERSUCHUNGEN
.
114
5.13
KRISTALLSTRUKTURBESTIMMUNGEN
.
114
6
ANHANG
116
6.1
ANGABEN
ZU
DEN
STRUKTURBESTIMMUNGEN
.
116
6.2
WASSERSTOFFBRUECKENBINDUNGEN
.
127
6.3
ABBILDUNG
DER
KRISTALLSTRUKTUREN
.
132
6.4
NMR-SPEKTRUM
VON
MESO-D-GLYCERO-D-GULO-HEPTIT
.
153
LITERATUR
154 |
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