Einfluß der chemischen Struktur auf die Eigenschaften elektronisch angeregter Xanthenfarbstoffe:
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| Language: | German |
| Published: |
Aachen
Shaker
1998
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| Series: | Berichte aus der Chemie
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INHALTSVERZEICHNIS
SEITE
1.
EINLEITUNG
1
2.
PROBLEMSTELLUNG
6
3.
VERFAHREN
ZUR
UNTERSUCHUNG
SCHWACH
BESETZTER
TRANSIENTER
ZUSTAENDE
7
3.1
REALISIERUNG
DER
MESSUNG
8
3.2
PROBENFUEHRUNG
9
3.3
MODELL
ZUR
BESCHREIBUNG
DER
MESSSIGNALE
10
3.4
AUSWERTUNG
11
3.4.1
PROBENGESCHWINDIGKEIT
11
3.4.2
TRIPLETTLEBENSDAUER
12
3.4.3
KONZENTRATION
DER
ANGEREGTEN
ZUSTAENDE
12
3.4.4
GESCHWINDIGKEITSKONSTANTE
FUER
INTERSYSTEM
CROSSING
14
3.4.5
EXTINKTIONSKOEFFIZIENTEN
15
4.
OPTIMIERUNG
DER
MESSPARAMETER
16
4.1.
MESSGEOMETRIE
16
4.1.1
WINKEL
ZWISCHEN
DEN
AUSBREITUNGSRICHTUNGEN
VON
ANREGUNGS
UND
MESSSTRAHL
16
4.1.2
STRAHLENGANG
VON
ANREGUNGS
UND
DETEKTIONSLICHT
17
4.1.3
ORIENTIERUNG
DER
PROBE
17
4.2.
GESCHWINDIGKEIT
DER
PROBE
20
4.3.
FOKUSSIERUNG
VON
ANREGUNGS
UND
MESSLICHT
24
4.4.
LICHTINTENSITAETEN
31
4.4.1.
ANREGUNGSLICHTINTENSITAET
31
4.4.2.
MESSLICHTINTENSITAET
33
4.4.3.
EINFLUSS
DER
STIMULIERTEN
EMISSION
AUF
DIE
BESETZUNG
DES
SI-ZUSTANDES
37
4.5.
FARBSTOFIKONZENTRATION
41
4.5.1.
MESSTECHNISCHE
ANFORDERUNGEN
41
4.5.2.
AGGREGATION
DER
FARBSTOFFE
43
4.6.
DICKE
DER
PROBE
44
4.7.
EIGENSCHAFTEN
DES
LOESUNGSMITTELS
46
4.7.1.
MESSTECHNISCHE
ANFORDERUNGEN
FUER
DEN
JET
44
4.7.2.
BEEINFLUSSUNG
DER
FARBSTOFFEIGENSCHAFTEN
DURCH
DAS
LOESUNGSMITTEL
47
4.7.3.
WASSERGEHALT
DES
LOESUNGSMITTELS
ETHYLENGLYKOL
48
4.7.3.I.
ERMITTLUNG
DES
WASSERGEHALTES
48
4.7.3.2.
WASSERAUFNAHME
AN
DER
LUFT
49
4.7.3.3.
WASSERAUFNAHME
IN
DER
LAUFENDEN
MESSAPPARATUR
50
4.7.3.4.
AUSWIRKUNGEN
AUF
DIE
TRANSIENTENMESSUNG
51
4.8.
UNTERDRUECKUNG
VON
STOERLICHT
53
5.
ELIMINIERUNG
VON
FEHLERQUELLEN
54
5.1.
ANISOTROPIEEFFEKTE
54
5.1.1.
ANISOTROPIE
DER
FLUORESZENZ
54
5.1.2.
ABKLINGEN
DER
RAEUMLICHEN
ANISOTROPIE
55
5.1.3.
AUSWIRKUNG
DER
ANISOTROPIE
AUF
DIE
MESSUNG
TRANSIENTER
ABSORPTIONEN
57
5.1.4.
ELIMINIERUNG
DES
ANISOTROPIEEFFEKTES
FUER
ISOTROPE
VERTEILUNG
DER
MOLEKUELE
IM
TRIPLETTZUSTAND
62
5.1.5.
ANISOTROPIE
UND
VISKOSITAET
64
5.1.6.
MESSAUFBAU
ZUR
ELIMINIERUNG
DES
ANISOTROPIEEFFEKTES
72
5.2.
ABSORPTION
ANGEREGTER
ZUSTAENDE
BEI
DER
MESSWELLENLAENGE
78
5.3.
AUFTRETEN
WEITERER
ANGEREGTER
ZUSTAENDE
84
5.3.1.
LANGLEBIGE
ZUSTAENDE
84
5.3.2.
ZUSTAENDE
IM
ANREGUNGSGLEICHGEWICHT
85
5.4
THERMISCHE
EFFEKTE
87
5.5
ZUSAMMENFASSUNG
88
6.
MESSKONZEPT
89
6.1
STANDARDVER&HREN
89
6.2
VERFAHREN
FUER
GROSSE
TRIPLETTAUSBEUTEN
(VERGLEICHSVERFAHREN)
92
6.3
VERGLEICH
DER
NACH
BEIDEN
VERFAHREN
BESTIMMTEN
MESSWERTE
94
6.4
MESSGENAUIGKEIT
95
6.4.1.
STATISTISCHE
FEHLER
DER
NACH
DEM
STANDARDVERFAHREN
ERMITTELTEN
MESSGROESSEN
95
6.4.2.
STATISTISCHE
FEHLER
DER
NACH
DEM
VERGLEICHSVERFAHREN
ERMITTELTEN
MESSGROESSEN
98
7.
STRUKTURABHAENGIGKEIT
DER
GESCHWINDIGKEITSKONSTANTE
DER
INTERKOMBINATION
99
7.1.
SUBSTITUENTENEFFEKTE
100
7.1.1.
ELEKTRONENZIEHENDE
GRUPPEN
AM
ZENTRALEN
KOHLENSTOFF
DES
XANTHENFARBSTOFFS
101
7.1.2.
UNTERSCHIEDLICHE
SUBSTITUTION
AN
DEN
STICKSTOFFETOMEN
DES
RHODAMINFARBSTOFIS
115
7.1.3.
EINFUEHRUNG
ZUSAETZLICHER
DOPPELBINDUNGEN
121
7.2.
MUFTICHROMOPHORE
FARBSTOFFE
123
7.2.1.
PPO-ANTENNEN
123
7.2.2.
NITROBENZOL-ANTENNEN
129
7.2.2.I.
LOESCHUNG
UND
BESETZUNG
DES
RHODAMIN-TRIPLETTZUSTANDES
DURCH
NITROBENZOL
130
7.2.2.2.
BILDUNG
LANGLEBIGER
TRANSIENTEN
132
7.3.
SAEURE-BASE-GLEICHGEWICHTE
136
7.3.1.
DISKUSSION
139
7.3.2.
FLUORESZENZSPEKTROSKOPISCHE
UNTERSUCHUNGEN
AN
DEN
LACTONEN
VON
RHODAMINEN
140
7.3.3.
ZUSAMMENFASSUNG
150
7.4.
GESCHWINDIGKEITSKONSTANTE
FUER
INTERSYSTEM
CROSSING
EINER
REIHE
VON
DERIVATEN
DES
PYRONINS
Y
151
7.5.
ZUSAMMENHANG
ZWISCHEN
DER
GESCHWINDIGKEITSKONSTANTE
FUER
INTERSYSTEM
CROSSING
UND
ANDEREN
STRUKTURABHAENGIGEN
GROESSEN
156
7.5.1.
ABSORPTIONSWELLENLAENGE
156
7.5.2.
ENERGIELUECKE
ZWISCHEN
DEM
SI
UND
DEM
TRIPLETTZUSTAND
161
7.5.3.
FLUORESZENZQUANTENAUSBEUTE
163
7.6.STRUKTURABHAENGIGKEIT
DER
TRIPLETTLEBENSDAUER
166
7.6.1.
MODELL
ZUR
INTERPRETATION
DER
STRUKTURABHAENGIGKEIT
DER
TRIPLETTLEBENSDAUER
169
7.7JEINFLUSS
VON
GELOESTEM
SAUERSTOFF
171
7.7.1.
EINFLUSS
VON
GELOESTEM
SAUERSTOFF
AUF
DIE
TRIPLETTLEBENSDAUER
171
7.7.2.
EINFLUSS
VON
GELOESTEM
SAUERSTOFF
AUF
DIE
GESCHWINDIGKEITSKONSTANTE
FUER
INTERSYSTEM
CROSSING
172
8.
ABSORPTIONSSPEKTREN
DER
TRANSIENTEN
174
8.1.
TRIPLETT-TRIPLETT-ABSORPTION
175
8.1.1.
DERIVATE
DES
RHODAMINS
630
175
8.1.2.
SUBSTITUTION
AM
ZENTRALEN
KOHLENSTOFF
178
8.1.3.
EINFUEHRUNG
ZUSAETZLICHER
DOPPELBINDUNGEN
185
8.1.4.
UNVERESTERTE
RHODAMINE
IN
SAURER
UND
BASISCHER
LOESUNG
186
8.1.5.
ZUSAMMENFASSUNG
189
8.2.
SI-SN-ABSORPTION
189
9.
ZUSAMMENFASSUNG
192
10.
ANHANG
195
10.1
LITERATURVERZEICHNIS
195
10.2
LEBENSLAUF
199 |
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