Elektrochemische Untersuchungen an Nickelhydroxid-Nickelhydroxidoxid-Elektroden und deren Anwendung in Nickel-Metallhydrid-Akkumulatoren:
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Clausthal-Zellerfeld
Papierflieger
1998
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INHALTSVERZEICHNIS
1.
EINLEITUNG
.
1
1
1.
DIE
DRITTE
BLUETEZEIT
DER
ELEKTROTRAKTION
.
1
1
2.
ENERGIESPEICHERUNG
.
4
1.3
PROBLEMSTELLUNG
.
5
2.
THEORETISCHE
GRUNDLAGEN
.
7
2.1.
DER
NICKEL/METALLHYDRID-AKKUMULATOR
.
7
2.2.
METALLHYDRIDSPEICHER-ELEKTRODE
.
10
2.2.1.
EINTEILUNG
DER
METALLHYDRIDE
.
10
2.2.2.
ELEKTROCHEMISCHE
UND
PHYSIKALISCHE
PROZESSE
DER
HYDRIDSPEICHER-ELEKTRODE
.
11
2.2.3.
ENTWICKLUNG
ELEKTROCHEMISCHER
NI/H
2
-
UND
NI/MEH-AKKUMULATOREN
.
15
2.2.4.
MODIFIZIERTE
HYDRIDSPEICHER-ELEKTRODEN
(MULTIKOMPONENTENLEGIERUNGEN)
.
16
2
2.5.
SELBSTENTLADUNG
VON
NICKEL/METALLHYDND-AKKUMULATOREN
.
17
2.3.
DIE
NICKELHYDROXID/NICKELHYDROXIDOXID-ELEKTRODE
(NOE)
.
18
2
3.1.
REAKTIONSABLAEUFE
DER
NICKELHYDROXID/NICKELHYDROXIDOXID-ELEKTRODE
.
18
2.3.1.
STRUKTUR
UND
EIGENSCHAFTEN
DER
NICKELHYDROXIDE
.
18
2
3.2.
HOEHERE
NICKEL-OXIDATIONSZUSTANDE
.
21
2.3.3.
DARSTELLUNG
DER
NICKELHYDROXIDE
.
22
2
3.4
KAPAZITAET
DER
NICKELHYDROXID-ELEKTRODE
.
23
2.3
5
BE
UND
ENTLADUNG
DER
NI(OH)
2
/NIOOH-ELEKTRODE
.
25
2.3.6.
ELEKTROCHEMISCHE
PROZESSE
.
27
2.3
6.1
LADUNGSTRANSPORT
.
27
2.3.6.2.
KONTROLLIERENDE
UND
TREIBENDE
KRAFT
DER
REAKTION
.
28
2.3.6.3.
BE
UND
ENTLADUNGSPOTENTIALE
.
30
2
3.6.4
POTENTIALEMIEDRIGUNG
.
30
2.3.6.5.
SAUERSTOFFENTWICKLUNG
BEIM
BELADEN
DER
NOE
.
32
2.3.7.
LADE
UND
ENTLADEKENNLIME
.
33
2.3.8.
SELBSTENTLADUNG
DER
NOE
.
34
2.3.8.1.
SELBSTENTLADUNG
DURCH
WASSERSTOFFATMOSPHAERE
.
34
2
382
NITRAT/NITNT-MECHANISMUS
.
35
2.3.9
ELEKTROLYT
.
36
2.3.10
KAPAZITAETSZUNAHME
DURCH
DAS
ELEKTRODENGRUNDMATERIAL
.
37
2.3.11.
EINFLUSS
DER
ZUSAETZE
.
37
2.3.11.1.
WERTIGKEITEN
DER
LONENZUSAETZE
.
38
2
3
112
KATALYSE
DER
SAUERSTOFFENTWICKLUNG
.
38
2.3
11
3.
EINFLUSS
AUF
DIE
REDOXREAKTION
UND
-POTENTIALE
DES
NICKELHYDROXIDS
.
39
2.3.11.5
AUSWIRKUNGEN
DER
VERWENDETEN
ZUSAETZE
.
39
2.4.
ANWENDUNGEN
UND
ANFORDERUNGEN
AN
DIE
AKKUMULATOREN
.
43
2
4.1.
ANWENDUNGSGEBIETE
DER
AKKUMULATOREN
.
43
2.4.2.
ANFORDERUNGEN
AN
DIE
AKKUMULATOREN
.44
2
4.3.
AKKUMULATOREN
IM
VERGLEICH
.
45
3.
EXPERIMENTELLER
TEIL
.
48
3.1.
VERWENDETE
GERAETE
.
48
3
2.
ZUSAETZLICHE
GERAETE
.
49
3.3
VERWENDETE
CHEMIKALIEN
.
50
3.4.
VERSUCHSAUFBAU
.
51
3
4
1.
AUFBAU
DES
VERSUCHSSTANDES
.
51
3.4.2.
VERSUCHSDURCHFUEHRUNG
.
53
3.4.3.
FERTIGUNG
DES
DRUCKGEFAESSES
.
59
3.4.4.
PRINZIP
DER
GALVANOSTATISCHEN
MESSUNG
.
60
3.5.
VERSUCHSDURCHFUEHRUNG
.
62
3.5
1
VORVERSUCHE
.
62
3.5.2.
ELEKTRODENHERSTELLUNG
.
63
3.5.2.1.
HERSTELLUNG
DER
NICKELHYDROXID/NICKELHYDROXIDOXID-ELEKTRODEN
.
63
3.5.2.1.1.
HERSTELLUNG
DER
PRESSLINGE
.
64
3.5
2.1
2
SINTERUNG
.
64
3.5
2.1
3.
IMPRAEGNIERUNG
.
65
3.5.2.1.4.
HERSTELLUNG
DER
IMPRAEGNIERLOESUNGEN
.
66
3.5.2.1.5.
IMPRAEGNIERUNGSVORGANG
.
66
3.5.2.2.
HERSTELLUNG
DER
METALLHYDRIDSPEICHER-ELEKTRODE
.
69
3.5
3.
KONSTRUKTION
DER
AKKUMULATOREN
.
70
3.5.3.1
.
AUFBAU
DER
AKKUMULATOREN
FUER
DIE
EXPERIMENTELLEN
UNTERSUCHUNGEN
.
70
4.
ERGEBNISSE
.
72
4.1.
AKTIVIERUNG
.
72
4.1.1
AKTIVIERUNG
DER
NOE
.
72
4.1.2.
AKTIVIERUNG
DER
METALLHYDRID-ELEKTRODE
.79
4.1.3.
AKTIVIERUNG
DER
NI/MEH-AKKUMULATOREN
.
81
4.2.
REVERSIBILITAET
.
85
4.2.1.
EINFLUSS
DER
STROMSTAERKE
AUF
DIE
REVERSIBILITAET
DER
NOE
.85
4
2.2.
EINFLUSS
VERSCHIEDENER
METALLZUSAETZE
AUF
DIE
REVERSIBILITAET
DER
NOE
.
87
4
2.2.
EINFLUSS
DER
STROMSTAERKE
AUF
DIE
REVERSIBILITAET
DER
NI/MEH-AKKUMULATOREN
.90
4.3.
POTENTIALVERHALTEN
.
92
4.3.1
POTENTIALVERHALTEN
DER
NOE
BEI
UNTERSCHIEDLICHEN
STROMSTAERKEN
.92
4
3
2.
EINFLUSS
VON
WASSERSTOFF
AUF
DAS
POTENTIALVERHALTEN
.
94
4
3.3.
POTENTIALVERHALTEN
DER
NI/MEH-AKKUMULATOREN
BEI
UNTERSCHIEDLICHEN
STROMSTAERKEN
.
95
4.4.
UEBERSPANNUNG
.
96
4.4
1.
EINFLUSS
DER
STROMSTAERKE
AUF
DIE
UEBERSPANNUNG
DER
NOE
.
97
4.4
2.
EINFLUSS
DER
STROMSTAERKE
AUF
DIE
UEBERSPANNUNG
DER
AKKUMULATOREN
.
99
4.4.3.
ABHAENGIGKEIT
DER
UEBERSPANNUNG
DER
NOE
VOM
BELADESTROM
.
100
4.4
4
EINFLUSS
DER
ZUSAETZE
AUF
DIE
UEBERSPANNUNG
.
101
4.5.
TEMPERATURABHAENGIGKEIT
.
102
4.5.1.
REVERSIBILITAET
.
102
4.5.2
TEMPERATURABHAENGIGES
POTENTIALVERHALTEN
.
105
4
5.3.
TEMPERATURABHAENGIGKEIT
DER
UEBERSPANNUNG
.
108
4.6.
SELBSTENTLADUNG
.
112
4.6
1
SELBSTENTLADUNG
EINER
NOE
IM
OFFENEN
SYSTEM
.
112
4.6
1.1.
ABHAENGIGKEIT DER
SELBSTENTLADUNG
VOM
BELADUNGSZUSTAND
.
112
4.6.12
RUHEPOTENTIAL-RUHEZEIT-VERLAUF
.
113
4
6.2.
EINFLUSS
VON
ZUSAETZEN
AUF
DIE
SELBSTENTLADUNG
.
114
4.6.2.1.
KAPAZITAETSABNAHME
IM
OFFENEN
SYSTEM
.
114
4.6.2
2
RUHEPOTENTIAL
DER
NOE
.
116
4.6.3.
SELBSTENTLADUNG
DER
NOE
IN
EINER
WASSERSTOFF
UND
ARGONATMOSPHAERE
.
116
4.6.4.
SELBSTENTLADUNG
DER
NI/MEH-AKKUMULATOREN
.
118
4.6.4
1.
KAPAZITAETSABNAHME
DER
NI/MEH-AKKUMULATOREN
IM
VERGLEICH
.
119
4.6.4.2.
SELBSTENTLADUNG
DER
NI/MEH-AKKUMULATOREN
IN
EINER
WASSERSTOFFATMOSPHAERE120
4
6.4.3
KAPAZITAETSBEGRENZENDE
KOMPONENTE
BEIM
NI/MEH-AKKUMULATOR
.
121
4.6
4
4.
KLEMMENSPANNUNGS-RUHEZEIT-VERLAEUFE
DER
NI/MEH-AKKUMULATOREN
.
122
4.6.4
5
SELBSTENTLADUNG
EINER
METALLHYDRIDELEKTRODE
.
123
4.7.
POROSITAET
DES
ELEKTRODENMATERIALS
.
124
4.7.1.
BET-METHODE
.
124
4.7.2.
EINSATZ
VERSCHIEDENER
PORENBILDNER
.
124
4.7.3.
VERGLEICH
DER
INNEREN
OBERFLAECHEN
DER
ELEKTRODEN
.
125
4.8.
EINFLUSS
DES
PRESSDRUCKS
.
126
4
7.
CYCLOVOLTAMMETRISCHE
UNTERSUCHUNGEN
.
128
4
7
1.
MESSMETHODE
.
128
4.7.2
DIE
POTENTIALVERSCHIEBUNGEN
DER
NOE
.
131
4.7
3.
MESSUNGEN
AN
NICKELHYDROXID/NICKELHYDROXIDOXID-ELEKTRODEN
.
133
4.7.4.
DISKUSSION
DER
CYCLOVOLTAMMOGRAMME
.
135
4.10.
REM-AUFNAHMEN
.
139
4.10.1
REM-AUFNAHME
DER
NICKELGRUNDKOERPER
OHNE
IMPRAEGNIERUNG
.
140
4.10.2.
REM-AUFNAHME
DER
STANDARD-NOE
.
140
4.10.3.
REM-AUFNAHME
DER
NOE
MIT
KOBALTZUSATZ
.
141
4.10.4.
REM-AUFNAHME
DER
NOE
MIT
BARIUMZUSATZ
.
142
4.10.5.
REM-AUFNAHME
DER
NOE
MIT
ZINKZUSATZ
.
143
4.10.6.
REM-AUFNAHME
DER
NOE
MIT
ALUMINIUMZUSATZ
.
143
4.10.7.
REM-AUFNAHME
DER
METALLHYDRID-ELEKTRODEN
VOR
DER
AKTIVIERUNG
.
144
4.10.8.
REM-AUFNAHME
DER
METALLHYDRID-ELEKTRODEN
NACH
DER
AKTIVIERUNG
.
144
4.11.
INFRAROTSPEKTROSKOPIE
.
145
5
ZUSAMMENFASSUNG
DER
ERGEBNISSE
.
149
6.
FEHLERBETRACHTUNG
.
154
6.1.
FEHLER
BEI
DER
ELEKTRODENHERSTELLUNG
.
154
6.2.
FEHLER
BEI
DER
HERSTELLUNG
DER
ELEKTROLYTLOESUNG
.
155
6.3.
ALTERUNG
DER
ELEKTROLYTLOESUNG
.
156
6.4
EINFLUESSE
AUF
DAS
GEMESSENE
RUHEPOTENTIAL
.
157
6.5.
FEHLERQUELLEN
DER
CYCLOVOLTAMMETRIE
.
159
6.6
GERAETEBEDINGTE
FEHLER
.
160
7.
LITERATURVERZEICHNIS
.
162
8.
ANHANG
.
169
ABBILDUNGEN
DER
MESSWERTE
.
169
MESSWERTPROGRAMM
.
191
ELEKTRODENDATEN
.202 |
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