Messung und Korrelation von Hochdruck-Dampf-Flüssigkeits-Gleichgewichten in kohlendioxidhaltigen Systemen:
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1997
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INHALTSVERZEICHNIS
FORMELZEICHEN,
INDIZES,
ABKUERZUNGEN
UND
DEFINITIONEN
VIII
1
EINLEITUNG
1
2
GRUNDLAGEN
3
2.1
UEBERKRITISCHE
FLUIDE
-
BEGRIFISDEFINITION
UND
EIGENSCHAFTEN
.
3
2.2
EINSATZMOEGLICHKEITEN
UEBERKRITISCHER
FLUIDE
.
5
2.2.1
HOCHDRUCKEXTRAKTION
MIT
UEBERKRITISCHEN
FLUIDEN
.
6
2.3
PHASENVERHALTEN
BINAERER
UND
TERNAERER
FLUIDER
GEMISCHE
.
10
2.3.1
BINAERE
GEMISCHE
MIT
AUSSCHLIESSLICH
FLUIDEN
PHASEN
.
10
2.3.2
TERNAERE
GEMISCHE
MIT
AUSSCHLIESSLICH
FLUIDEN
PHASEN
.
16
2.4
THEORETISCHE
GRUNDLAGEN
.
22
2.4.1
PHASENGLEICHGEWICHTSBEDINGUNG
UND
GIBBSSCHE
PHASENREGEL
.
.
22
2.4.1.1
SYSTEME
OHNE
CHEMISCHE
REAKTIONEN
.
22
2.4.1.2
SYSTEME
MIT
CHEMISCHEN
REAKTIONEN
.
24
2.4.2
THERMISCHE
ZUSTANDSGLEICHUNGEN
.
25
2.4.2.1
GENERALISIERTE
BENDER-GLEICHUNG
.
28
2.4.2.2
MISCHUNGSREGELN
FUER
DIE
GENERALISIERTE
BENDER-
GLEICHUNG
.
30
2.4.2.3
KUBISCHE
ZUSTANDSGLEICHUNGEN
.
31
2.4.2.3.1
PENG-ROBINSON-GLEICHUNG
.
33
2.4.2.4
MISCHUNGSREGELN
FUER
KUBISCHE
ZUSTANDSGLEICHUNGEN
.
34
2.4.3
THERMODYNAMISCHE
MODELLIERUNG
FUER
SYSTEME
MIT
CHEMISCHEN
WECHSELWIRKUNGEN
.
36
3
BERECHNUNGSMETHODEN
41
3.1
BERECHNUNG
VON
PHASENGLEICHGEWICHTEN
.
41
3.1.1
LOESUNG
DER
GLEICHGEWICHTSBEDINGUNGEN
.
41
3.1.2
BEISPIELE
FUER
DIE
BERECHNUNG
VON
PHASENGLEICHGEWICHTEN
.
45
II
INHALTSVERZEICHNIS
3.1.2.1
SYSTEM
OHNE
CHEMISCHE
REAKTIONEN
.
45
3.1.2.2
SYSTEM
MIT
CHEMISCHEN
REAKTIONEN
.
46
3.2
BERECHNUNG
VON
PHASENGLEICHGEWICHTSDIAGRAMMEN
.
49
3.2.1
BEISPIELE
FUER
DIE
BERECHNUNG
VON
PHASENGLEICHGEWICHTSDIA
GRAMMEN
.
49
3.2.1.1
SYSTEME
OHNE
CHEMISCHE
REAKTIONEN
.
49
3.2.1.2
SYSTEME
MIT
CHEMISCHEN
REAKTIONEN
.
51
4
EXPERIMENTELLE
UNTERSUCHUNG
VON
HOCHDRUCK-DAMPF-FLUESSIGKEITS
GLEICHGEWICHTEN
53
4.1
UEBERBLICK
UEBER
DIE
EXPERIMENTELLEN
UNTERSUCHUNGEN
.
53
4.2
EXPERIMENTELLE
METHODEN
ZUR
BESTIMMUNG
VON
HOCHDRUCK-DAMPF
FLUESSIGKEITS-GLEICHGEWICHTEN
.
55
4.2.1
SYNTHETISCHE
METHODE
.
55
4.2.2
ANALYTISCHE
METHODE
.
55
4.2.2.1
STATISCH-ANALYTISCHE
METHODE
.
55
4.2.2.2
DYNAMISCH-ANALYTISCHE
METHODE
.
56
4.3
AUFBAU
DER
VERSUCHSANLAGE,
VERSUCHSDURCHFUEHRUNG
UND
AUSWERTUNG
DER
MESSERGEBNISSE
.
58
4.3.1
AUFBAU
UND
FUNKTION
DER
VERSUCHSANLAGE
.
58
4.3.2
ANMERKUNGEN
ZUR
VERSUCHSDURCHFUEHRUNG
.
61
4.3.2.1
THERMODYNAMISCHES
GLEICHGEWICHT
.
61
4.3.2.2
VERSUCHSSTOFFABSCHEIDUNG
.
61
4.3.2.2.1
VERSUCHSSTOFFABSCHEIDUNG
DURCH
AUSFRIEREN
.
62
4.3.2.2.2
VERSUCHSSTOFFABSCHEIDUNG
DURCH
ABSORPTION
63
4.3.3
AUSWERTUNG
DER
MESSERGEBNISSE
.
64
4.3.3.1
TEMPERATURMESSUNG
.
64
4.3.3.2
DRUCKMESSUNG
.
64
4.3.3.3
BESTIMMUNG
DER
ZUSAMMENSETZUNGEN
DER
KOEXISTIE
RENDEN
PHASEN
.
65
4.3.3.3.1
MASSENBESTIMMUNG
.
66
INHALTSVERZEICHNIS
III
4.3.3.3.2
ANALYSEMETHODEN
.
67
4.3.3.3.3
KORREKTUREN
DER
UNMITTELBAREN
MESSERGEB
NISSE
FUER
DIE
MASSEN
VON
KOHLENDIOXID
UND
VERSUCHSSTOFF
.
69
4.3.3.3.4
GESAMTFEHLER
DER
MOLANTEILE
.
72
4.4
ERGEBNISSE
DER
PHASENGLEICHGEWICHTSMESSUNGEN
.
73
4.4.1
ERGEBNISSE
FUER
DIE
BINAEREN
SYSTEME
.
73
4.4.2
ERGEBNISSE
FUER
DAS
SYSTEM
KOHLENDIOXID-WASSER-ESSIGSAEURE
.
78
4.4.3
ERGEBNISSE
FUER
KOHLENDIOXID-WASSER-ESSIGSAEURE-NATRIUMACETAT
81
5
ERGEBNISSE
DER
MODELLIERUNG
VON
HOCHDRUCK-DAMPF-FLUESSIGKEITS
GLEICHGEWICHTEN
84
5.1
MODELLIERUNG
MIT
DER
GENERALISIERTEN
BENDER-GLEICHUNG
.
84
5.1.1
BESTIMMUNG
DER
STOFFSPEZIFISCHEN
PARAMETER
DER
REINEN
KOM
PONENTEN
.
84
5.1.2
BESTIMMUNG
DER
BINAEREN
WECHSELWIRKUNGSPARAMETER
.
85
5.1.3
ERGEBNISSE
FUER
DIE
BINAEREN
SYSTEME
.
85
5.2
MODELLIERUNG
MIT
DER
PENG-ROBINSON-GLEICHUNG
.
94
5.2.1
BESTIMMUNG
DER
STOFFSPEZIFISCHEN
PARAMETER
DER
REINEN
KOM
PONENTEN
.
94
5.2.2
BESTIMMUNG
DER
BINAEREN
WECHSELWIRKUNGSPARAMETER
.
95
5.2.3
-ERGEBNISSE
FUER
BINAERE
SYSTEME
.
97
5.2.4
ERGEBNISSE
FUER
KOHLENDIOXID-WASSER-ESSIGSAEURE
.
105
5.3
MODELLIERUNG
MIT
DER
PENG-ROBINSON-GLEICHUNG
UNTER
BERUECKSICHTI
GUNG
DER
DIMERISIERUNG
DER
ESSIGSAEURE
.
110
5.3.1
BESTIMMUNG
DER
REINSTOFFPARAMETER
FUER
ESSIGSAEURE
.
110
5.3.2
BESTIMMUNG
DER
BINAEREN
WECHSELWIRKUNGSPARAMETER
.
114
5.3.3
ERGEBNISSE
FUER
DIE
ESSIGSAEUREHALTIGEN
BINAEREN
RANDSYSTEME
.
.
115
5.3.3.1
WASSER-ESSIGSAEURE
.
115
5.3.3.2
KOHLENDIOXID-ESSIGSAEURE
.
118
5.3.4
ERGEBNISSE
FUER
KOHLENDIOXID-WASSER-ESSIGSAEURE
.
123
IV
INHALTSVERZEICHNIS
6
ZUSAMMENFASSUNG
127
7
LITERATURVERZEICHNIS
131
ANHANG
155
A
ERGAENZUNGEN
DER
THEORETISCHEN
GRUNDLAGEN
156
A.L
MISCHUNGSREGELN
FUER
KUBISCHE
ZUSTANDSGLEICHUNGEN
.
156
A.1.1
YYKLASSISCHE
"
VAN-DER-WAALS-MISCHUNGSREGELN
.
156
A.1.2
YYLOCAL
COMPOSITION
"
MISCHUNGSREGELN
.
157
A.1.3
DICHTEABHAENGIGE
MISCHUNGSREGELN
.
159
A.L.
4
KONZENTRATIONSABHAENGIGE
MISCHUNGSREGELN
.
161
A.1.5
WONG-SANDLER-MISCHUNGSREGELN
.
165
B
ANMERKUNGEN
ZU
DEN
EXPERIMENTELLEN
UNTERSUCHUNGEN
168
B.L
CHEMIKALIEN
.
168
B.2
ERGAENZUNGEN
ZU
DEN
EXPERIMENTELLEN
UNTERSUCHUNGEN
.
169
B.2.1
VERSUCHSSTOFFABSCHEIDUNG
.
169
B.2.2
ANALYSEMETHODEN
.
170
B.2.
2.1
TITRATION
.
170
B.2.2.
2
GASCHROMATOGRAPHISCHE
ANALYSE
.
172
B.3
ERGAENZUNGEN
ZUR
VERSUCHSAUSWERTUNG
.
175
B.3.1
MASSENBESTIMMUNG
.
175
B.3.1.1
BINAERE
SYSTEME
.
175
B.3.1.
2
KOHLENDIOXID-WASSER-ESSIGSAEURE
.
176
B.3.
1.3
KOHLENDIOXID-WASSER-ESSIGSAEURE-NATRIUMACETAT
.
.
176
B.3.2
KORREKTUREN
DER
MASSEN
.
177
B.3.2.1
DURCHGEFUEHRTE
KORREKTUREN
.
177
B.3.2.
1.1
KORREKTUREN
BEI
DER
VERSUCHSSTOFFABSCHEI
DUNG
DURCH
AUSFRIEREN
.
178
INHALTSVERZEICHNIS
V
B.3.2.1.2
KORREKTUREN
BEI
DER
VERSUCHSSTOFFABSCHEI
DUNG
DURCH
ABSORPTION
.
181
B.3.2.2
STOFFDATEN
ZUR
DURCHFUEHRUNG
DER
KORREKTUREN
.
185
B.3.
2.2.1
TECHNISCHER
LOESLICHKEITSKOEFFIZIENT
.
185
B.3.
2.2.2
DAMPFDRUCK
.
186
B.3.2.2.3
DICHTE
.
187
B.3.2.2.4
GRENZAKTIVITAETSKOEFFIZIENTEN
.
188
B.3.2.3
ERGEBNISSE
DER
MASSENKORREKTUREN
.
188
B.4
ERGAENZUNGEN
ZUR
FEHLERRECHNUNG
.
192
B.4.1
BERECHNUNG
DER
RELATIVEN
GESAMTFEHLER
DER
MOLANTEILE
.
192
B.4.
1.1
FEHLER
DER
MOLANTEILE
AUFGRUND
DES
ANALYSEFEHLERS
UND
DER
FEHLER
VON
KOHLENDIOXID
UND
VERSUCHSSTOFF
MASSEN
.
192
B.4.1.
1.1
BINAERE
SYSTEME
.
192
B.4.1.
1.2
KOHLENDIOXID-WASSER-ESSIGSAEURE
.
194
B.4.1.
1.3
KOHLENDIOXID-WASSER-ESSIGSAEURE-NATRI
UMACETAT
.
195
B.4.1.2
FEHLER
DER
MOLANTEILE
AUFGRUND
DER
KORREKTUREN
.
.
.
196
B.4.2
ERGEBNISSE
DER
FEHLERRECHNUNG
.
197
B.4.2.1
RELATIVE
FEHLER
DER
KOHLENDIOXID
UND
VERSUCHSSTOFF
MASSEN
SOWIE
DER
MASSENANTEILE
.
197
B.4.2.
1.1
BINAERE
SYSTEME
.
197
B.4.2.
1.2
KOHLENDIOXID-WASSER-ESSIGSAEURE
.
198
B.4.2.
1.3
KOHLENDIOXID-WASSER-ESSIGSAEURE
NATRIUMACETAT
.
199
B.4.
2.2
RELATIVE
FEHLER
DER
MOLANTEILE
.
199
C
ERGAENZUNGEN
ZUR
MODELLIERUNG
201
C.L
ERGAENZUNGEN
ZU
DEN
BERECHNUNGSMETHODEN
.
201
C.1.1
ALGORITHMEN
ZUR
LOESUNG
DER
PHASENGLEICHGEWICHTSBEDINGUNGEN
201
VI
INHALTSVERZEICHNIS
C.1.2
ALGORITHMEN
ZUR
BERECHNUNG
VON
PHASENGLEICHGEWICHTSDIA
GRAMMEN
.
202
C.1.3
ALGORITHMEN
ZUR
UMRECHNUNG
DER
MOLANTEILE
BEI
SYSTEMEN
MIT
CHEMISCHEN
REAKTIONEN
.
204
C.
1.3.1
BERECHNUNG
DER
MOLANTEILE
DER
WAHREN
SPEZIES
AUS
DEN
MOLANTEILEN
DER
PAUSCHALEN
KOMPONENTEN
.
204
C.1.3.
2
BERECHNUNG
DER
MOLANTEILE
DER
PAUSCHALEN
KOMPO
NENTEN
AUS
DEN
MOLANTEILEN
DER
WAHREN
SPEZIES
.
.
.
206
C.2
KOEFFIZIENTEN
DER
GENERALISIERTEN
BENDER-GLEICHUNG
.
208
C.3
ERGAENZUNGEN
ZUR
MODELLIERUNG
MIT
DER
GENERALISIERTEN
BENDER
GLEICHUNG
.
209
C.3.1
WIEDERGABE
DER
DAMPFDRUECKE
DER
REINEN
KOMPONENTEN
.
209
C.3.2
VERGLEICH
VERSCHIEDENER
METHODEN
ZUR
ANPASSUNG
DER
WECH
SELWIRKUNGSPARAMETER
.
209
C.4
ERGAENZUNGEN
ZUR
MODELLIERUNG
MIT
DER
PENG-ROBINSON-GLEICHUNG
.
.
211
C.4.1
WIEDERGABE
DER
DAMPFDRUECKE
DER
REINEN
KOMPONENTEN
.
211
C.4.2
ERMITTLUNG
DER
BINAEREN
WECHSELWIRKUNGSPARAMETER
FUER
DAS
STOFFSYSTEM
WASSER-ESSIGSAEURE
.
211
C.5
ERGAENZUNGEN
ZUR
MODELLIERUNG
UNTER
BERUECKSICHTIGUNG
DER
DIMERISIE
RUNG
DER
ESSIGSAEURE
.
212
C.5.1
BESTIMMUNG
DER
REINSTOFFPARAMETER
DES
ESSIGSAEUREMONOMEREN
212
D
MESSWERTE
FUER
DIE
UNTERSUCHTEN
STOFFSYSTEME
214
E
PHASENGLEICHGEWICHTSDIAGRAMME
246
E.L
UMRECHNUNG
EINIGER
EXPERIMENTELLER
DATEN
ZUR
DARSTELLUNG
IN
DEN
GLEICHGEWICHTSDIAGRAMMEN
.
246
E.1.1
UMRECHNUNG
DER
MOLANTEILE
AUF
ANDERE
VERSUCHSTEMPERATUREN
246
E.1.2
BERECHNUNG
DER
YYNATRIUMACETATFREIEN
"
MOLANTEILE
.
246
E.2
BINAERE
SYSTEME
.
247
E.2.1
ANMERKUNGEN
ZU
DEN
ABGEBILDETEN
DIAGRAMME
.
247
E.2.2
GENERALISIERTE
BENDER-GLEICHUNG
.
248
INHALTSVERZEICHNIS
VII
E.2.3
PENG-ROBINSON-GLEICHUNG
.
272
E.3
KOHLENDIOXID-WASSER-ESSIGSAEURE
.
299 |
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