Mischungsthermodynamik von Polyethern in Lösungsmitteln unterschiedlicher Polarität: theoretische Modelle zur Berechnung von Enthalpie und freier Enthalpie von Mischungen
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München
Utz, Wiss.
1998
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| Series: | Chemie
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INHALTSVERZEICHNIS
CHEMIKALIENVERZEICHNIS
.IV
1
EINLEITUNG
.
1
2
AUFGABENSTELLUNG
.
3
3
THEORETISCHER
TEIL
.
5
3.1
GRUNDLAGEN
DER
SOLVATATION
.
5
3.1.1
VAN-DER-WAALS-KRAEFTE
.
5
3.1.2
SPEZIFISCHE
WECHSELWIRKUNGEN
.
8
3.1.3
HYDROPHOBE
WECHSELWIRKUNG
.
9
3.2
THERMODYNAMIK
VON
MISCHUNGEN
.
10
3.2.1
MISCHUNGEN
NIEDERMOLEKULARER
SUBSTANZEN
.
10
3.2.2
POLYMERLOESUNGEN
.
11
3.2.2.1
DIE
LOESLICHKEITSTHEORIE
NACH
SCATCHARD
UND
HILDEBRAND
.
13
3.2.2.2
DAS
GITTERMODELL
UND
DIE
FLORY-HUGGINS-THEORIE
.
14
3.2.2.3
DIE
FLORY-KRIGBAUM-THEORIE
.
17
3.2.2.4
DIE
SCALING-THEORIE
.
19
3.2.2.5
DIE
THEORIE
DER
VIRIALKOEFFIZIENTEN
.
20
3.2.2.OE
DIE
THEORIE
DER
ZUSTANDSGLEICHUNG
.
22
3.2.2.7
MISCHUNGEN
VON
POLYMEREN
.
24
4
EXPERIMENTELLER
TEIL
.
27
4.1
KALORIMETRIE
.
27
4.1.1
APPARATIVER
AUFBAU
.
27
4.1.2
DURCHFUEHRUNG
UND
AUSWERTUNG
DER
MESSUNG
.
29
4.2
DAMPFDRUCKMESSUNG
.
30
4.2.1
APPARATIVER
AUFBAU
.
30
4.2.2
DURCHFUEHRUNG
UND
AUSWERTUNG
DER
MESSUNG
.
32
II
INHALTSVERZEICHNIS
4.3
SONSTIGE
MESSAPPARATUREN
.
32
4.4
SUBSTANZEN
.
33
4.4.1
SYNTHESE
DER
DIACETYLIERTEN
OLIGOMERE
.
33
4.4.1.1
DARSTELLUNG
VON
DA-PTHF
250
.
35
4.4.1.2
DARSTELLUNG
VON
DA-PTHF
650
.
35
4.4.1.3
DARSTELLUNG
VON
DA-PTHF
1000
.
36
4.4.1.4
DARSTELLUNG
VON
DA-PTE
1200
.
36
4.4.2
CHARAKTERISIERUNG
DER
OLIGOMERE
.
36
4.4.2.1
IR-SPEKTROSKOPIE
.
36
4.4.2.2
UV/VIS-SPEKTROSKOPIE
.
37
4.4.2.3
NMR-SPEKTROSKOPIE
.
37
4.4.2.4
DAMPFDRUCKOSMOMETRIE
.
40
4.4.2.5
GELPERMEATIONSCHROMATOGRAPHIE
.
40
4.4.2.6
DICHTEMESSUNGEN
.
41
5
MESSERGEBNISSE
.
43
5.1
FONNAL-MATHEMATISCHE
BEHANDLUNG
DER
MESSERGEBNISSE
.
43
5.1.1
KALORIMETRISCHE
MESSUNGEN
.
44
5.1.2
DAMPFDRUCKMESSUNGEN
.
45
5.2
MESSERGEBNISSE
UND
QUALITATIVE
DISKUSSION
.
49
5.2.1
MITTLERE
SPEZIFISCHE
ENTHALPIEN
.
49
5.2.1.1
MISCHUNGSSYSTEME
MIT
2-PROPANOL
ALS
LOESUNGSMITTEL
.
51
5.2.1.2
MISCHUNGSSYSTEME
MIT
TRICHLORMETHAN
ALS
LOESUNGSMITTEL.
.
57
5.2.1.3
MISCHUNGSSYSTEME
MIT
TETRACHLORMETHAN
ALS
LOESUNGSSMITTEL
.
.
64
5.2.2
PARTIELLE
SPEZIFISCHE
ENTHALPIEN
.
70
5.2.2.1
MISCHUNGSSYSTEME
MIT
2-PROPANOL
ALS
LOESUNGSMITTEL
.
71
5.2.2.2
MISCHUNGSSYSTEME
MIT
TRICHLORMETHAN
ALS
LOESUNGSMITTEL.
.
78
5.2.2.3
MISCHUNGSSYSTEME
MIT
TETRACHLORMETHAN
ALS
LOESUNGSSMITTEL
.
.
84
5.2.3
SUBSTANZSPEZIFISCHE
MISCHUNGSENTHALPIEN
.
90
5.2.4
SOLVATATIONSENTHALPIEN
.
92
5.2.5
AKTIVITAETEN
DER
LOESUNGSMITTEL
.
98
INHALTSVERZEICHNIS
III
5.2.6
MITTLERE
SPEZIFISCHE
ENTROPIEN
UND
MITTLERE
SPEZIFISCHE
FREIE
ENTHALPIEN.
.
100
5.2.6.1
MISCHUNGSSYSTEME
MIT
TRICHLORMETHAN
ALS
LOESUNGSMITTEL.
.
.
.101
5.2.6.2
MISCHUNGSSYSTEME
MIT
TETRACHLORMETHAN
ALS
LOESUNGSSMITTEL
.
.
106
5.2.7
ENTMISCHUNG
DES
SYSTEMS
PTHF
250
/
TETRACHLORMETHAN
.
112
6
DIE
GRUPPENBEITRAGSTHEORIE
.115
6.1
DIE
GRUPPENBEITRAGSTHEORIE
FUER
DIE
MISCHUNGSENTHALPIE
.
115
6.1.1
DAS
HUGGINS-MODELL
FUER
ZWEI
SEGMENTTYPEN
.
116
6.1.2
DIE
ERWEITERUNG
DES
HUGGINS-MODELLS
AUF
DREI
SEGMENTTYPEN
.
123
6.1.3
ANWENDUNG
DER
MODELLE
FUER
DIE
MISCHUNGSENTHALPIE
.
126
6.1.3.1
ANWENDUNG
AUF
SYSTEME
MIT
ZWEI
SEGMENTTYPEN
.
126
6.1.3.2
ANWENDUNG
AUF
SYSTEME
MIT
DREI
SEGMENTTYPEN
.
128
6.1.4
DISKUSSION
DER
ERGEBNISSE
DER
GRUPPENBEITRAGSTHEORIE
FILR
DIE
ENTHALPIE
.
150
6.2
DIE
GRUPPENBEITRAGSTHEORIE
FUER
DIE
FREIE
MISCHUNGSENTHALPIE
.
155
6.2.1
DAS
MODELL
FUER
ZWEI
SEGMENTTYPEN
.
155
6.2.2
DIE
ERWEITERUNG
DES
MODELLS
AUF
DREI
SEGMENTTYPEN
.
158
6.2.3
ANWENDUNG
DER
MODELLE
FUER
DIE
FREIE
MISCHUNGSENTHALPIE
.
159
6.2.3.1
ANWENDUNG
AUF
SYSTEME
MIT
ZWEI
SEGMENTTYPEN
.
159
6.2.3.2
ANWENDUNG
AUF
SYSTEME
MIT
DREI
SEGMENTTYPEN
.
163
6.2.3.3
BESTIMMUNG
VON
MISCHUNGSLUECKEN
.
174
6.2.4
DISKUSSION
DER
ERGEBNISSE
DER
GRUPPENBEITRAGSTHEORIE
FUER
DIE
FREIE
ENTHALPIE
.
177
7
ZUSAMMENFASSUNG
.
181
8
LITERATURVERZEICHNIS
.185
SYMBOLVERZEICHNIS
.189
ABKFIRZUNGSVERZEICHNIS
.
193
ANHANG
.
195 |
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