Dielektrische Relaxationsspektroskopie des ternären Systems von Mangannitrat in Acetonitril - Wasser:
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1997
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IXHA L TS
V
'ERZEICHXIS
I
INHALTSVERZEICHNIS
1 EINLEITUNG 1
2 DIELEKTRISCHE RELAXATIONSSPEKTROSKOPIE 4
2. 1 FLUKTUATIONEN. 1
2. 1. 1 AUTOKORRELATIONSFUNKTION . 5
2. 1. 2 GRUNDLEGENDE THEOREME. (J
2. 1. 3 DER LEITFAEHIGKEITSBEITRAG ZUM DIELEKTRISCHEN SPEKTRUM. 9
2. 1. 4 DIE THEORIE VON DEBYE. 12
2. 1. 5 RELAXATIONSVERHALTEN VON SYSTEMEN OHNE LEITFAEHIGKEIT. 12
2. 1. 0 MODELLBETRACHTUNGCN. 13
2. 1.7 DAS RELAXATIONSVERHALTEN UND DIE VISKOSITAET . 16
2. 1.0 DAS RELAXATIONSVERHALTEN VON SYSTEMEN MIT LEITFAEHIGKEIT. IS
2. 1.9 EINFLUSS DER LEITFAEHIGKEIT AUF PARAMETER DER DIPOLRELAXATION. 19
2. 1. 10 KINETISCHE DEPOLARISATION . 20
2. 2 EINIGE WEITERE ALLGEMEINE ASPEKTE DER DIELEKTRISCHEN RELAXATION. 21
2. 2. 1 EFFEKTE DER DIELEKTRISCHEN REIBUNG. 21
2. 2. 2 TRAEGHEITSEFFEKTE UND LIBRATIONSMODEN. 21
2. 2. 3 DIELEKTRISCHE SAETTIGUNG . 22
2. 2. 4 STRUKTUREFFEKTE. 23
2. 3 STANDARDMETHODEN DER BESCHREIBUNG EXPERIMENTELLER
RELAXATIONSSPEKTREN. 23
3 ESR SPEKTROSKOPIE 20
3. 1 GRUNDLAGEN. 20
3.2 DER QUALITATIVE CHARAKTER DER ESR SPEKTREN GELOESTER MN
J+ SALZE . 30
3. 3 FORMALE BESCHREIBUNG DER FLUESSIGKEITSSPEKTREN DES .WN
2+-IONS DURCH SIMULATION . . . 30
4 FLUESSIGKEITEN UND FLUESSIGE ELEKTROLYTE 34
4. 1 DIE STRUKTUR UND DYNAMIK VON FLUESSIGKEITEN. 34
4. 2 KLASSISCHE THEORIE DER ELEKTROLYTE . 40
4.3 WIEN UND DEBYE FALKENHAGEN EFFEKT. 42
BIBLIOGRAFISCHE INFORMATIONEN
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IXHALTS V ERZ EICHXIS
11
4. 4 BEZIEHUNGEN ZWISCHEN VERSCHIEDENEN TRANSPORTKOEFFIZIENTEN . 43
4. 4. 1 DIFFUSIONSKOEFFIZIENT UND LEITFAEHIGKEIT . 43
4. 4. 2 VISKOSITAET UND LEITFAEHIGKEIT . 43
4. 5 IOUENASSOZIATIONEN. 44
4. 5. 1 IONENPAARE UND HOEHERE ASSOZIATIONEN . 45
4. 6
ELEKTROLYT-LOESUNGSMITTEL-WECHSELWIRKUNG. 48
5 EXPERIMENTELLE METHODEN 53
5
.
1 MESSVERFAHREN DER DIELEKTRISCHEN SPEKTROSKOPIE . 53
5. 1. 1 INTERPOLATIONSVERFAHREN DER KALIBRIERUNG .
5. 1.2 MESSVERFAHREN DER DIELEKTRISCHEN SPEKTROSKOPIE . 56
5. 2 ANALYTISCHE METHODEN. 50
5. 2. 1 KARL -FISCHER TITRATION. 55
5. 2. 2 HEADSPACE GASCHROMATOGRAPHIE . 63
5. 2. 3 ATOMABSORPTIONSSPEKTRALANALYSE. 55
5
.
2
.
4 ELEKTRONEN SPIN RESONANZ SPEKTROSKOPIE
.
67
5. 3 ERGAENZENDE MESSUNGEN EINIGER PHYSIKALISCHER EIGENSCHAFTEN. 70
G UEBERSICHT UEBER DIE UNTERSUCHTEN SYSTEME 70
6. 1 ALLGEMEINE BEMERKUNGEN ZUR AUSWAHL DER ELEKTROLYTLOESUNGEN. 70
6.2 VERWENDETE LOESUNGSMITTEL UND SALZE. 71
7 MESSERGEBNISSE UND DISKUSSION 74
7. 1 ANMERKUNG ZUR ANALYSE DER RELAXATIONSSPEKTREN. 74
7.2 ERGEBNISSE . 6
7. 2. 1 DAS RELAXATIONSVERHALTEN DER REINEN LOESUNGSMITTEL UND DES
MISCHLOESUNGSMITTELS
AN'/HOO. "6
7. 2. 2 DIE FREQUENZUNABHAENGIGEN PHYSIKALISCHEN EIGENSCHAFTEN DER
ELEKTROLYT LOESUNGEN 84
7. 2. 3 DAS RELAXATIONSVERHALTEN VON ELEKTROLYT LOESUNGEN HYDRATISIERTER
SALZE IN DEN
REINEN LOESUNGSMITTELN AN UND AA. 92
7. 2. 3. 1 ELEKTROLYT LOESUNGEN MIT REINEM ACETONITRIL . 93
7. 2. 3. 2 ELEKTROLYTLOESUNGEN MIT ACETLYACETON. 98
ISHALTSYERZEICHMS
HI
7. 2. 4 DIE ZUSAMMENSETZUNG VON ELEKTROLYTLOESUNGEN MIT MNX IN AN/IDO .
99
7. 2. 5 DAS RELAXATIONSVERHALTEN VON ELEKTROLYTLOESUNGEN HYDRATISIERTER
SALZE IN DEM
MISCHLOESUNGSMITTEL AN/HJO. 103
7. 2. 5. 1 DIE LOESUNGEN DER METALLNITRATE . 103
7. 2. 5. 2 DIE LOESUNGEN MIT MANGANPERCHLORAT. 114
7.3 DISKUSSION DER RELAXATIONSGEBIETE . 11"
7. 4 ANMERKUNGEN ZUR ANALYSE DER ESR-SPEKTREN. 130
7. 5 ERGEBNISSE DER FLUESSIGKEITSSPEKTREN DES MN
2+-IONS. 131
7. 5. 1 LINIENBREITE
BJA UND ILFS A2 VON MANGANSALZEN IN AN. IDO UND AA . 131
7. OE. 2 LINIENBREITE
BJA UND HFS A2 VON MANGANSALZEN IN DEM MISCHLOESUNGSMITTEL
AN/IDO. 134
7. 6 DISKUSSION DER ERGEBNISSE DER ESR-L'NTERSUCHUNG UNTER
BERUECKSICHTIGUNG DER RESULTATE
DER DIELEKTRISCHEN RELAXATIONSSPEKTROSKOPIE. 139
8 ZUSAMMENFASSUNG 145
A ANHANG
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