Aromaten und ihre Radikale in Naphthalinflammen: Mechanismen des PAH-Wachstums
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INHALTSVERZEICHNIS
VERZEICHNIS
DER
VERWENDETEN
ABKUERZUNGEN
UND
SYMBOLE
.
IV
1
EINLEITUNG
.
1
1.1
EINFUEHRUNG
.
1
1.2
UNTERSUCHUNG
VON
FLAMMEN
.
2
1.3
AROMATISCHE
VERBINDUNGEN
IN
FLAMMEN
.
4
1.4
AUFGABENSTELLUNG
UND
PRINZIP
DER
METHODE
.
5
2
EXPERIMENTELLES
.
6
2.1
APPARATIVER
AUFBAU
.
6
2.2
DOSIERUNG
DER
EDUKTE
.
8
2.2.1
DER
NAPHTHALINVERDAMPFER
.
8
2.2.2
GASE
.
10
2.3
DER
BEHEIZTE
BRENNER
.
10
2.4
DIE
KUEHLFALLE
.
11
2.5
BESCHREIBUNG
DER
EXPERIMENTE
.
12
2.5.1
DIE
WICHTIGSTEN
PARAMETER
.
12
2.5.2
VERLAUF
EINES
FLAMMENEXPERIMENTES
.
13
2.5.3
BESTIMMUNG
DES
TEMPERATURPROFILS
.
14
2.6
CHARAKTERISIERUNG
DER
METHODE
DES
RADIKALFANGS
.
15
2.6.1
KONDENSATIONSAUSBEUTEN
.
15
2.6.2
DIE
ABFANGREAKTION
.
16
2.6.3
ABFANG
AROMATISCHER
RADIKALE
.
16
2.6.4
ABFANGREAKTIONEN
POLYVALENTER
RADIKALE
UND
CARBENE
.
17
2.6.5
FOLGEREAKTIONEN
DER
METHYLTHIYL-RADIKALE
.
18
2.6.6
FOLGEREAKTIONEN
DER
FLAMMENRADIKALE
.
20
2.6.7
DAS
REAKTIONSGESCHEHEN
IN
DER
KUEHLFALLE
.
20
2.7
ANALYSENMETHODEN
.
21
2.7.1
ANALYSE
MIT
GC/MS
.
21
2.7.2
ANALYSE
MIT
GC/FID-FPD
.
24
2.7.3
UEBERBLICK
UEBER
DIE
ANALYTIK
.
25
2.8
CHEMIKALIEN
.
25
11
2.8.1
VERWENDETE
GASE
.
25
2.8.2
NAPHTHALIN
.
26
2.8.3
DIMETHYLDISULFID
.
26
2.8.4
REFERENZSUBSTANZEN
.
26
2.9
FEHLERABSCHAETZUNG
.
27
3
ERGEBNISSE
UND
DISKUSSION
.
28
3.1
BESCHREIBUNG
DER
NAPHTHALINFLAMME
.
28
3.1.1
OPTISCHES
ERSCHEINUNGSBILD
.
28
3.1.2
TEMPERATURPROFIL
EINER
NICHTRUSSENDEN
NAPHTHALINFLAMME
.
30
3.2
HAUPTPRODUKTE
.
32
3.3
NACHGEWIESENE
VERBINDUNGEN:
UEBERBLICK
.
34
3.4
IDENTIFIKATION
UNBEKANNTER
VERBINDUNGEN
.
37
3.4.1
STRUKTURINFORMATIONEN
AUS
DER
RETENTIONSZEIT
.
38
3.4.2
INTERPRETATION
DER
MASSENSPEKTREN
.
38
3.4.3
RUECKSCHLUESSE
AUS
DEM
KONZENTRATIONSVERLAUF
.
40
3.5
STABILE
KOHLENWASSERSTOFFE
.
41
3.5.1
AROMATISCHE
VERBINDUNGEN
.
41
3.5.2
ALIPHATISCHE
VERBINDUNGEN
.
69
3.5.3
ZUSAMMENFASSUNG
DER
STABILEN
KOHLENWASSERSTOFFE
.
71
3.6
RADIKALE
.
74
3.6.1
RADIKALE
IN
FLAMMEN
.
74
3.6.2
AROMATISCHE
RADIKALE
.
76
3.6.3
ALIPHATISCHE
RADIKALE
.
97
3.6.4
FOLGEPRODUKTE
DURCH
MATRIXREAKTIONEN
.
102
3.6.5
ZUSAMMENFASSUNG
DER
NACHGEWIESENEN
RADIKALE
.
103
4
REAKTIONEN
DER
AROMATEN
UND
IHRER
RADIKALE
.
105
4.1
BILDUNG
DER
BIARYLE
.
105
4.2
FOLGEREAKTIONEN
DER
BIARYLE
.
108
4.2.1
PRINZIPIEN
DER
CYCLISIERUNG
.
108
4.2.2
FOLGEREAKTIONEN
DER
PHENYLNAPHTHALINE
.
111
4.2.3
FOLGEREAKTIONEN
DER
BINAPHTHYLE
.
115
4.2.4
FOLGEREAKTIONEN
DES
BIPHENYLS
.
120
4.2.5
BIARYLE
UND
PAH-WACHSTUM
.
122
III
4.3
ISOMERISIERUNGSREAKTIONEN
.124
4.4
SAUERSTOFFHALTIGE
KOHLENWASSERSTOFFE
.
130
4.4.1
STRUKTUREN
SAUERSTOFFHALTIGER
AROMATEN
.
130
4.4.2
OXIDATION
UND
ABBAU
DES
BRENNSTOFFS
.
131
4.4.3
WEITERE
ABBAUREAKTIONEN
.
134
4.4.4
THERMISCHER
ZERFALL
VON
AROMATISCHEN
RADIKALEN
.
136
4.4.5
KOHLENWASSERSTOFFE
MIT
UNGERADER
C-ATOMANZAHL
.
139
4.4.6
BILDUNG
DER
HETEROCYCLISCHEN
VERBINDUNGEN
.
141
4.5
UEBERSICHT:
REAKTIONEN
DER
AROMATEN
UND
IHRER
RADIKALE
.147
4.6
AUSBLICK
.
150
5
ZUSAMMENFASSUNG
.
152
6
LITERATUR
.
155
7
ANHANG
.
162 |
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