Synthese und Reaktionen neuartiger Komplexe des Iridiums und Rhodiums mit N-heterocyclischen Liganden:
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1997
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INHALTSVERZEICHNIS
1.
EINLEITUNG
1
2.
ALLGEMEINER
TEIL
7
2.
1.
LR(CO)(PPH3)(
'
PS
')
1
UND
UMSETZUNGEN
MIT
SOZ
HZ
UND
BROENSTED-SAEUREN
7
2.1.1.
LR(SO
2
)(CO)(PPH3)(
'
PS')2
8
2.1.2.
LRH2(CO)(PPH3)('PS')3
10
2.1.3.
LRHCI(CO)(PPH3)(
'
PS')
YY
0.25
CH2CI2
4
UND
LRH[OC(O)CF3](CO)(PPH3)('PS')5
13
2.1.4.
[LRH(CH3CN)(CO)(PPH3)(
'
PS')J(BF4)
YY
HBF
4
20
2.2.
DARSTELLUNG
VON
IR(CO)
(DMPYMS)
(PPHSJZ
Z
UND
OXIDATIVE
ADDITIONSREAKTIONEN
VON
HX
(X
=
H,
CI,
BF
A
.
CF3CO2)
21
2.2.1.
IR(CO)
(DMPYMS)
(PPH
3
)2
YY
0.25
CH2CI2
Z
23
2.2.2.
[LRH(CO){SC4HNN(H)(CH3)2}{PPH3)2](CF3CO2)2-H2O
3
24
2.2.3.
LRH2(CO)(DMPYMS)(PPH3)2
0.5CDCL3
2
29
2.2.4.
UMSETZUNG
VON
IR(CO)(DMPYMS)(PPHS)
2
MIT
HBF4
32
2.2.5.
UMSETZUNG
VON
IR(CO)
(DMPYMS)
(PPH3)
2
MIT
HCL
33
2.3.
RH
(CO)
(DMPYMS)
(PPH
3
)
11
35
41
2.3.1.
UMSETZUNG
VON
RH(CO)
(DMPYMS)
(PPHA)
MIT
HZ,
HBF4,
CF3CO2H
UND
HCL
2.4.
LRH(CO)(PPH3)^PYS)2
12
UND
VERSUCHE
ZUR
PROTONIERUNG
MIT
HX
(X
=
CI.
CF3CO2,
BF J
42
2.5.
IR(CO)(PPH3)2(PYS)
H
UND
VERSUCHE
ZUR
PROTONIERUNG
MIT
HX
(X
=
H,
CI,
CF3CO2,
BFT)
49
2.6.
[RH(CO)(PPH3)(PYS)]2
YY
CH2CI2
HUND
VERSUCHE
ZUR
PROTONIERUNG
MIT
HX
(X
=
CI,
BFI
CF3CO2)
50
2.7.
IR(CO)(PPH3)2(PYO)
16
58
2.7.1.
VERSUCHE
ZUR
UMSETZUNG
VON
IR(CO)
(PPHAJZLPYO)
MIT
HX
(X
=
H,
CI,
CF3CO2,
BF4)
59
2.8.
RH(CO)(PPH
3
)2(PYO)
IQ
60
2.8.1.
VERSUCHE
ZUR
UMSETZUNG
VON
RH(CO)(PPH3)Z(PYO)
MIT
HX
(X
=
CI,
BF4,
CF3CO2)
61
2.9.
VERGLEICHENDE
DISKUSSION
DER
IRIDIUM
UND
RHODIUMKOMPLEXE
MIT
DEN
HETEROAROMATISCHEN
N,O
UND
N,S-LIGANDEN
4,6-DI
METHYLPYRIMIDIN-2-THIOLAT
(DMPYMSJ,
PYRIDIN-2-THIOLAT
(PYSJ
UND
PYRIDIN-2-OLAT
(PYOJ
65
3.
EXPERIMENTELLER
TEIL
69
3.
7.
ALLGEMEINE
VORAUSSETZUNGEN
UND
AUSGANGSVERBINDUNGEN
69
3.2.
SYNTHESEN
71
3.2.1.
LR(CO)(PPH3)('PS')
1
71
3.2.2.
LR(SO2)(CO)(PPH
3
)(
'
PS
'
)
2
72
3.2.3.
LRH
2
(CO)(PPH3)('PS')
3
73
3.2.4.
IRHCI(CO)
(PPHA)
('
PS'
)
YY
0.25
CH2CI2
4
74
3.2.5.
LRH[OC(O)CF3](CO)(PPH3)(
'
PS')
5
75
3.2.6.
[LRH(CH3CN)(CO)(PPH3)('PS')](BF4)
YY
HBF46
76
3.2.7.
LR(CO)(DMPYMS)(PPH3)2
YY
0.25
CH2CI2
Z
77
3.2.8.
[LRH(CO){SC4HNN(H)(CH3)2}(PPH3)2](CF3CO2)2-H2O
3
78
3.2.9.
LRH
2
(CO)
(DMPYMS)
(
PPH
3
)
2
YY
0.5
CDCI3
2
79
3.2.10.
UMSETZUNG
VON
LR(CO)(DMPYMS)(PPH3)2
MIT
HBF4ZU
[LRH(CO){SC4HNN(H)(CH
3
)2}(PPH3)2](BF4)
YY
0.25
CH2CI2
IQA
UND
10B
80
3.2.11.
RH(CO)(DMPYMS)(PPH
3
)
11
81
3.2.12.
LRH(CO)(PPH
3
)2 PYS)2
12
82
3.2.13.
[LRH(CO)(PPH3)
2
(PYS)](BF4)
13
83
3.2.14.
LR(CO)(PPH
3
)2(PYS)
14
84
3.2.15.
[RH(CO)(PPH3)(PYS))2
YY
CH2CI2
15
85
3.2.16.
LR(CO)(PPH
3
)2(PYO)
14
86
3.2.17.
LRH(CO)[OC(O)CF3]2(PPH
3
)2
YY
PYOH
YY
0.5
CH2CI2
17
87
3.2.18.
RH(CO)(PPHS)2(PYO)
18
88
3.2.19.
RH(CO)[OC(O)CF3)(PPH3)2
12
89
4.
ZUSAMMENFASSUNG
90
5.
LITERATUR
96
6.
ANHANG
100 |
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