Holdings: Neue chirale Cyclopentadienyl-Komplexe

Neue chirale Cyclopentadienyl-Komplexe:

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Bibliographic Details
Main Author:	Hosang, Annegret 1968- (Author)
Format:	Book
Language:	German
Published:	Aachen Shaker 1997
Edition:	Als Ms. gedr.
Series:	Berichte aus der Chemie
Subjects:	Chirale Verbindungen Cyclopentadienylgruppe Übergangsmetallkomplexe Hochschulschrift
Online Access:	Inhaltsverzeichnis
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adam_text	INHALTSVERZEICHNIS 1 EINLEITUNG . 8 AUFGABENSTELLUNG. _ .13 THEORETISCHER TEIL . 14 1 DIE CHIRALITAET IN UEBERGANGSMETALLKOMPLEXEN . _ .14 2 NOMENKLATUR CHIRALER UEBERGANGSMETALLKOMPLEXE . 15 2.1 ZENTRALE CHIRALITAET . 15 2.2 PLANARE CHIRALITAET . 16 3 HISTORISCHE ENTWICKLUNG CHIRALER CYDOPENTADIENYLKOMPLEXE UND DEREN STEREOCHEMISCHE STABILITAET . 18 HAUPTTEIL . 21 A CHIRALE CYCLOPENTADIENYLLIGANDEN.21 A.L ALLGEMEINES . 21 A.2 AUSGEWAEHLTE CHIRALE CYCLOPENTADIENYLLIGANDEN . 25 A.2.1 SYNTHESEN UND EIGENSCHAFTEN DER AUSGEWAEHLTEN CHIRALEN CYCLOPENTADIENYLLIGANDEN 26 A.2.1.1 3-(NEOISOPINOCAMPHYL)INDEN (ISOPINOINDH) 26 A.2.1.2 VERSUCH ZUR SYNTHESE EINES C 2 -SYMMETRISCHEN INDENYLLIGANDEN 27 A.2.1.3 (CAMPHYL)METHYLCYCLOPENTADIEN (CAMCPMEH) 29 A.2.1.4 PINEN-TETRAMETHYLCY CLOPENTADIEN (PINCPH) 31 A.2. 1.5 PINEN-FUSED-CYCLOPENTADIEN (PCPH) 32 A.2.1.6 VERBENON-FUSED-CYCLOPENTADIEN (VCPH) 33 A.2.1.7 IRO-PROPYL-VERBENON-FUSED-CYCLOPENTADIEN (ISOVCPH) 34 B CHIRALE LEWIS-SAEUREN . 35 B.L ALLGEMEINES . 35 B.2 CHIRALE LEWIS-SAEUREN DES RHENIUMS . 36 B.3 CHIRALE LEWIS-SAEUREN MIT PERALKYLIERTEN CYCLOPENTADIENYLLIGANDEN . 38 B.3.1 DARSTELLUNG DES RHENIUMCARBONYL-HALBSANDWICH-KOMPLEXES 39 B.3.2 DARSTELLUNG VON /? AEE ,S FT -(T] 5 -PINCP)RE(NO)(PPH3)(CH3) 41 B.3 .3 TRENNUNG DER DIASTEREOMEREN ZUR DARSTELLUNG VON OPTISCH REINEM (IJ - PINCP)RE(NO)( PPH 3 )( CH 3 ) 45 B.3.4 UNTERSUCHUNGEN ZUR STABILITAET DER CHIRALEN LEWIS-SAEURE [(T) 5 - PINCP)RE(NO)(PPH 3 )] + 48 C UEBERGANGSMETALLKOMPLEXE MIT DEM CHIRALEN LIGANDEN 3 (PINANYL)TETRAMETHYLCY CLOPENTADIEN . 53 C.L UNTERSUCHUNGEN ZU CO-INSERTIONSREAKTIONEN AN EISENKOMPLEXEN MIT DEM CHIRALEN LIGANDEN 3-(PINANYL)TETRAMETHYLCYCLOPENTADIEN . 53 C.2 RHODIUMKOMOLEXE . 57 2 INHALTSVERZEICHNIS C.3 TITANKOMPLEXE . 58 C.4 MOLYBDAEN UND WOLFRAM-KOMPLEXE . 59 D UNTERSUCHUNGEN ZUR INDUKTION VON METALLCHIRALITAET MIT HILFE OPTISCH AKTIVER CYCLOPENTADIENYLLIGANDEN . 68 D. 1 ALLGEMEINES . 68 D.2 CHIRALE EISENKOMPLEXE . 69 D.2.1 ALLGEMEINES ZUR AUSWAHL UND DURCHFUEHRUNG DER MODELLREAKTIONEN MIT EISENKOMPLEXEN 69 D.2.2 VERGLEICHENDE UNTERSUCHUNG ZUR INDUKTIONSFAEHIGKEIT UNTERSCHIEDLICHER CHIRALER CYCLOPENTADIENYLLIGANDEN IN EISENKOMPLEXEN 72 D.3 CHIRALE RUTHENIUMKOMPLEXE . 76 D.3.1 ALLGEMEINES ZUR AUSWAHL UND DURCHFUEHRUNG DER MODELLREAKTIONEN MIT RUTHENIUMKOMPLEXEN 76 D.3.2 VERGLEICHENDE UNTERSUCHUNG ZUR INDUKTIONSFAEHIGKEIT UNTERSCHIEDLICHER CHIRALER CYCLOPENTADIENYLLIGANDEN IN RUTHENIUMKOMPLEXEN 79 D.3.3 DIASTEREOMERENTRENNUNG MITTELS MPLC UND BESTIMMUNG DER ABSOLUTEN KONFIGURATION UEBER ROENTGENSTRUKTURANALYSE 85 D.4 SCHLUSSFOLGERUNGEN AUS DEN ERHALTENEN ERGEBNISSEN . 87 D.5 MOLECULAR-MODELLING . 92 ZUSAMMENFASSUNG UND AUSBLICK. . 95 EXPERIMENTELLER TEIL. 101 ALLGEMEINE BEMERKUNGEN . 101 A LIGANDSYNTHESEN . 103 A.L SYNTHESEN ZU 3-(NEOISOPINOCAMPHYL)INDEN (ISOPINOINDH). 103 A.1.1 (ISOPINOCAMPHYL)TOSYLAT . 103 A.1.2 3-(NEOISOPINOCAMPHYL)INDEN [(-)3-(L'S,2'S,3'S,5'R-PINAN-3'-YL)INDEN] . 104 A.1.3 [L-(NEOISOPINOCAMPHYL)INDENYL]LITHIUM . 104 A.2 SYNTHESEN ZU (CAMPHYL)METHYLCYCLOPENTADIEN -------- . ----- . ------105 A.2.1 (LR,3R,4R)-3-[(METHOXYCARBONYL)METHYL]-L,7,7-TRIMETHYLBICYCLO[2.2.1J HEPTAN-2-ON . 105 A.2.2 (LR,6S,7R)-L,10,10-TRIMETHYLTRICYCLO[5.2.1.0]-DEC-2-EN-4-ON. . 106 A.2.3 (1R,4R/S,7R)-1, 4,10, 10-TETRAMETHYLTRICYCLO[5.2.1.0]-DECA-2,5-DIEN . 106 A.2.4 [(CAMPHYL)METHYLCYCLOPENTADIENYL]LITHIUM . 107 A.3 SYNTHESEN ZU (PINANYL)TETRAMETHYLCYCLOPENTADIEN. 107 A.3.1 (-)-(LS,2S,3S,5R)-PINAN-3-CARBONSAEURE . 107 A.3.2 (-)-(LS,2S,3S,5R)-PINAN-3-CARBONSAEUREMETHYLESTER . 108 A.3.3 3-(PINANYL)TETRAMETHYLCYCLOPENTADIEN . 109 INHALTSVERZEICHNIS 3 A.3.4 [3-(PINANYL)TETRAMETHYLCYCLOPENTADIENYL]LITHIUM (PINCPLI) . 110 A.4 NACH LITERATURVORSCHRIFTEN SYNTHETISIERTE LIGANDEN . 110 B SYNTHESEN ZUM ABSCHNITT "CHIRALE LEWIS-SAEUREN" . 111 B. 1 SYNTHESE VON (TI 5 -ISOPINOIND)RE(CO)3 . 111 B.2 SYNTHESE VON (T\| 5 -PINCP)RE(CO)3 .112 B.3 SYNTHESE VON [(N 5 -PINCP)RE(CO) 2 (NO)] + BF 4 . 112 B.4 SYNTHESE VON S E ,AE SE -[(N 5 -PINCP)RE(CO)(NO)(PPH 3 )] + BF 4 . 113 B.5 SYNTHESE VON S AEE ,R AE4 -(T] 5 -HNCP)RE(CH3)(NO)(PPH3) . 115 B.6 SYNTHESE VON S TO AE SE -(N 3 -PINCP)RE(COOCH 3 )(NO)(PPH 3 ) . 116 B.7 SYNTHESE VON SYYR AE ,-(T] 5 -PINCP)RE(NO)(PPH3)[CONHCH(CH3)CIOH7] . 117 B.8 SYNTHESE VON S-[(N 5 -PINCP)RE(NO)(PPH 3 )(CH 3 ) . 118 B.9 SYNTHESE VON S AE ,R AEE -[(N 5 -PINCP)RE(NO)(PPH 3 )(CLCD 2 CL)] + BF 4 ' . 120 B.10 SYNTHESE VON S FE -[(T) S -PINCP)RE(NO)(PPH3)(CLCD 2 CL) 1+ BF4' . 120 B.U SYNTHESE VON S JFE ,R JIE -(TI 5 -PINCP)RE(NO)(PPH3)(CL) . 120 C SYNTHESEN UNTERSCHIEDLICHER KOMPLEXE MIT DEM CHIRALEN LIGANDEN PINCP* .122 C.L SYNTHESE VON (T\| 5 -PINCP)FE(CO) 2 ME . 122 C.2 SYNTHESE VON [(T] 5 -PINCP)FE(CO) 2 (PPH 3 )] + PF 6 - . 123 C.3 SYNTHESE VON [(T] 5 -PINCP)RH(CL) 2 ] 2 . 123 C.4 SYNTHESE VON (T] 5 -PINCP)TICL 3 . 124 C.5 SYNTHESE VON (B 5 -PINCP)MO(CO) 2 (NO) . 125 C.6 SYNTHESE VON (T] 5 -PINCP)W(CO) 2 (NO) . 126 C.7 SYNTHESE VON (T] 5 -PINCP)MO(CL) 2 (NO) . 127 C.8 SYNTHESE VON (T) 5 -PINCP)W(CL) 2 (NO) . 128 C.9 SYNTHESE VON (T) 5 -PINCP)W(CH 2 SIME3) 2 (NO) . 129 C.10 SYNTHESE VON S LV ,R LV -(TL 5 -PINCP)W(CH 2 SIME 3 )(CL)(NO) . 129 D SYNTHESEN ZUR UNTERSUCHUNG DER INDUKTIONSFAEHIGKEIT CHIRALER CYCLOPENTADIENYLLIGANDEN . 131 D.L SYNTHESEN DER EISENKOMPLEXE . 131 D.1.1 SYNTHESE VON [(T\| 5 -CAMCPME)FE(CO) 2 ] 2 UND [(T] 5 -PINCP)FE(CO) 2 ] 2 . 131 D.1.2 SYNTHESE VON (T] S -CAMCPME)FE(CO) 2 CL UND (T] 5 -PINCP)FE(CO) 2 CL . 132 D.1.3 ALLGEMEINE VORSCHRIFT ZUR SYNTHESE VON R FO SF -(TI 5 -CPL)FE(CO)(CL)(PR3) KOMPLEXEN . 134 D.2 SYNTHESEN DER RUTHENIUMKOMPLEXE. 137 D.2.1 SYNTHESE VON [(T] 5 -PINCP)RU(CO) 2 ]2, [(T] 5 -VCP)RU(CO) 2 ] 2 UND [(RF ISOVCP)RU(CO) 2 ] 2 . 137 4 INHALTSVERZEICHNIS D.2.2 SYNTHESE VON (T^-PINCP^RUCCO^, CL 5 -VCP)RU(CO)2CL UND (T) 5 - ISOVCP)RU(CO) 2 CL . 139 D.2.3 SYNTHESE VON (T\| 5 -PINCP)RU(CO)2L . 141 D.2.4 ALLGEMEINE VORSCHRIFT ZUR SYNTHESE VON R^S AE YY-(T) 3 -C P L)R U (CO)(X)(PR 3 ) KOMPLEXEN . 142 KRISTALLOGRAPHISCHER TEIL . 148 1. ROENTGENSTRUKTUR VON S AE ,-(T] 5 -PINCP*)RE(NO)(PPH3)\|CONHCH(CH3)CIOH71 _ 148 2 ROENTGENSTRUKTUR VON RAE K -(T] S -VCP)RU(CO)(CL)(PPH3).YY. .155 LITERATURVERZEICHNIS . 160 LEBENSLAUF. . 165
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