Neue chirale Cyclopentadienyl-Komplexe:
Gespeichert in:
1. Verfasser: | |
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Format: | Buch |
Sprache: | German |
Veröffentlicht: |
Aachen
Shaker
1997
|
Ausgabe: | Als Ms. gedr. |
Schriftenreihe: | Berichte aus der Chemie
|
Schlagworte: | |
Online-Zugang: | Inhaltsverzeichnis |
Beschreibung: | Zugl.: Aachen, Techn. Hochsch., Diss., 1997 |
Beschreibung: | 165 S. graph. Darst. |
ISBN: | 3826525396 |
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INHALTSVERZEICHNIS
1
EINLEITUNG
.
8
AUFGABENSTELLUNG.
_
.13
THEORETISCHER
TEIL
.
14
1
DIE
CHIRALITAET
IN
UEBERGANGSMETALLKOMPLEXEN
.
_
.14
2
NOMENKLATUR
CHIRALER
UEBERGANGSMETALLKOMPLEXE
.
15
2.1
ZENTRALE
CHIRALITAET
.
15
2.2
PLANARE
CHIRALITAET
.
16
3
HISTORISCHE
ENTWICKLUNG
CHIRALER CYDOPENTADIENYLKOMPLEXE
UND
DEREN
STEREOCHEMISCHE
STABILITAET
.
18
HAUPTTEIL
.
21
A
CHIRALE
CYCLOPENTADIENYLLIGANDEN.21
A.L
ALLGEMEINES
.
21
A.2
AUSGEWAEHLTE
CHIRALE
CYCLOPENTADIENYLLIGANDEN
.
25
A.2.1
SYNTHESEN
UND
EIGENSCHAFTEN
DER
AUSGEWAEHLTEN
CHIRALEN
CYCLOPENTADIENYLLIGANDEN
26
A.2.1.1
3-(NEOISOPINOCAMPHYL)INDEN
(ISOPINOINDH)
26
A.2.1.2
VERSUCH
ZUR
SYNTHESE
EINES
C
2
-SYMMETRISCHEN
INDENYLLIGANDEN
27
A.2.1.3
(CAMPHYL)METHYLCYCLOPENTADIEN
(CAMCPMEH)
29
A.2.1.4
PINEN-TETRAMETHYLCY
CLOPENTADIEN
(PINCP*H)
31
A.2.
1.5
PINEN-FUSED-CYCLOPENTADIEN
(PCPH)
32
A.2.1.6
VERBENON-FUSED-CYCLOPENTADIEN
(VCPH)
33
A.2.1.7
IRO-PROPYL-VERBENON-FUSED-CYCLOPENTADIEN
(ISOVCPH)
34
B
CHIRALE
LEWIS-SAEUREN
.
35
B.L
ALLGEMEINES
.
35
B.2
CHIRALE
LEWIS-SAEUREN
DES
RHENIUMS
.
36
B.3
CHIRALE
LEWIS-SAEUREN
MIT
PERALKYLIERTEN
CYCLOPENTADIENYLLIGANDEN
.
38
B.3.1
DARSTELLUNG
DES
RHENIUMCARBONYL-HALBSANDWICH-KOMPLEXES
39
B.3.2
DARSTELLUNG
VON
/?
AEE
,S
FT
-(T]
5
-PINCP*)RE(NO)(PPH3)(CH3)
41
B.3
.3
TRENNUNG
DER
DIASTEREOMEREN
ZUR
DARSTELLUNG
VON
OPTISCH
REINEM
(IJ
-
PINCP*)RE(NO)(
PPH
3
)(
CH
3
)
45
B.3.4
UNTERSUCHUNGEN
ZUR
STABILITAET
DER
CHIRALEN
LEWIS-SAEURE
[(T)
5
-
PINCP*)RE(NO)(PPH
3
)]
+
48
C
UEBERGANGSMETALLKOMPLEXE
MIT
DEM
CHIRALEN
LIGANDEN
3
(PINANYL)TETRAMETHYLCY
CLOPENTADIEN
.
53
C.L
UNTERSUCHUNGEN
ZU
CO-INSERTIONSREAKTIONEN
AN
EISENKOMPLEXEN
MIT
DEM
CHIRALEN
LIGANDEN
3-(PINANYL)TETRAMETHYLCYCLOPENTADIEN
.
53
C.2
RHODIUMKOMOLEXE
.
57
2
INHALTSVERZEICHNIS
C.3
TITANKOMPLEXE
.
58
C.4
MOLYBDAEN
UND
WOLFRAM-KOMPLEXE
.
59
D
UNTERSUCHUNGEN
ZUR
INDUKTION
VON
METALLCHIRALITAET
MIT
HILFE
OPTISCH
AKTIVER
CYCLOPENTADIENYLLIGANDEN
.
68
D.
1
ALLGEMEINES
.
68
D.2
CHIRALE
EISENKOMPLEXE
.
69
D.2.1
ALLGEMEINES
ZUR
AUSWAHL
UND
DURCHFUEHRUNG
DER
MODELLREAKTIONEN
MIT
EISENKOMPLEXEN
69
D.2.2
VERGLEICHENDE
UNTERSUCHUNG
ZUR
INDUKTIONSFAEHIGKEIT
UNTERSCHIEDLICHER
CHIRALER
CYCLOPENTADIENYLLIGANDEN
IN
EISENKOMPLEXEN
72
D.3
CHIRALE
RUTHENIUMKOMPLEXE
.
76
D.3.1
ALLGEMEINES
ZUR
AUSWAHL
UND
DURCHFUEHRUNG
DER
MODELLREAKTIONEN
MIT
RUTHENIUMKOMPLEXEN
76
D.3.2
VERGLEICHENDE
UNTERSUCHUNG
ZUR
INDUKTIONSFAEHIGKEIT
UNTERSCHIEDLICHER
CHIRALER
CYCLOPENTADIENYLLIGANDEN
IN
RUTHENIUMKOMPLEXEN
79
D.3.3
DIASTEREOMERENTRENNUNG
MITTELS
MPLC
UND
BESTIMMUNG
DER
ABSOLUTEN
KONFIGURATION
UEBER
ROENTGENSTRUKTURANALYSE
85
D.4
SCHLUSSFOLGERUNGEN
AUS
DEN
ERHALTENEN
ERGEBNISSEN
.
87
D.5
MOLECULAR-MODELLING
.
92
ZUSAMMENFASSUNG
UND
AUSBLICK.
.
95
EXPERIMENTELLER
TEIL.
101
ALLGEMEINE
BEMERKUNGEN
.
101
A
LIGANDSYNTHESEN
.
103
A.L
SYNTHESEN
ZU
3-(NEOISOPINOCAMPHYL)INDEN
(ISOPINOINDH).
103
A.1.1
(ISOPINOCAMPHYL)TOSYLAT
.
103
A.1.2
3-(NEOISOPINOCAMPHYL)INDEN
[(-)3-(L'S,2'S,3'S,5'R-PINAN-3'-YL)INDEN]
.
104
A.1.3
[L-(NEOISOPINOCAMPHYL)INDENYL]LITHIUM
.
104
A.2
SYNTHESEN
ZU
(CAMPHYL)METHYLCYCLOPENTADIEN
--------
.
-----
.
------105
A.2.1
(LR,3R,4R)-3-[(METHOXYCARBONYL)METHYL]-L,7,7-TRIMETHYLBICYCLO[2.2.1J
HEPTAN-2-ON
.
105
A.2.2
(LR,6S,7R)-L,10,10-TRIMETHYLTRICYCLO[5.2.1.0]-DEC-2-EN-4-ON.
.
106
A.2.3
(1R,4R/S,7R)-1,
4,10,
10-TETRAMETHYLTRICYCLO[5.2.1.0]-DECA-2,5-DIEN
.
106
A.2.4
[(CAMPHYL)METHYLCYCLOPENTADIENYL]LITHIUM
.
107
A.3
SYNTHESEN
ZU
(PINANYL)TETRAMETHYLCYCLOPENTADIEN.
107
A.3.1
(-)-(LS,2S,3S,5R)-PINAN-3-CARBONSAEURE
.
107
A.3.2
(-)-(LS,2S,3S,5R)-PINAN-3-CARBONSAEUREMETHYLESTER
.
108
A.3.3
3-(PINANYL)TETRAMETHYLCYCLOPENTADIEN
.
109
INHALTSVERZEICHNIS
3
A.3.4
[3-(PINANYL)TETRAMETHYLCYCLOPENTADIENYL]LITHIUM
(PINCP*LI)
.
110
A.4
NACH LITERATURVORSCHRIFTEN
SYNTHETISIERTE
LIGANDEN
.
110
B
SYNTHESEN
ZUM
ABSCHNITT
"CHIRALE
LEWIS-SAEUREN"
.
111
B.
1
SYNTHESE
VON
(TI
5
-ISOPINOIND)RE(CO)3
.
111
B.2
SYNTHESE
VON
(T|
5
-PINCP*)RE(CO)3
.112
B.3
SYNTHESE
VON
[(N
5
-PINCP*)RE(CO)
2
(NO)]
+
BF
4
.
112
B.4
SYNTHESE
VON
S
E
,AE
SE
-[(N
5
-PINCP*)RE(CO)(NO)(PPH
3
)]
+
BF
4
.
113
B.5
SYNTHESE
VON
S
AEE
,R
AE4
-(T]
5
-HNCP*)RE(CH3)(NO)(PPH3)
.
115
B.6
SYNTHESE
VON
S
TO
AE
SE
-(N
3
-PINCP*)RE(COOCH
3
)(NO)(PPH
3
)
.
116
B.7
SYNTHESE
VON
SYYR
AE
,-(T]
5
-PINCP*)RE(NO)(PPH3)[CONHCH(CH3)CIOH7]
.
117
B.8
SYNTHESE
VON
S*-[(N
5
-PINCP*)RE(NO)(PPH
3
)(CH
3
)
.
118
B.9
SYNTHESE
VON
S
AE
,R
AEE
-[(N
5
-PINCP*)RE(NO)(PPH
3
)(CLCD
2
CL)]
+
BF
4
'
.
120
B.10
SYNTHESE
VON
S
FE
-[(T)
S
-PINCP*)RE(NO)(PPH3)(CLCD
2
CL)
1+
BF4'
.
120
B.U
SYNTHESE
VON
S
JFE
,R
JIE
-(TI
5
-PINCP*)RE(NO)(PPH3)(CL)
.
120
C
SYNTHESEN
UNTERSCHIEDLICHER
KOMPLEXE
MIT
DEM
CHIRALEN
LIGANDEN
PINCP*
.122
C.L
SYNTHESE
VON
(T|
5
-PINCP*)FE(CO)
2
ME
.
122
C.2
SYNTHESE
VON
[(T]
5
-PINCP*)FE(CO)
2
(PPH
3
)]
+
PF
6
-
.
123
C.3
SYNTHESE
VON
[(T]
5
-PINCP*)RH(CL)
2
]
2
.
123
C.4
SYNTHESE
VON
(T]
5
-PINCP*)TICL
3
.
124
C.5
SYNTHESE
VON
(B
5
-PINCP*)MO(CO)
2
(NO)
.
125
C.6
SYNTHESE
VON
(T]
5
-PINCP*)W(CO)
2
(NO)
.
126
C.7
SYNTHESE
VON
(T]
5
-PINCP*)MO(CL)
2
(NO)
.
127
C.8
SYNTHESE
VON
(T)
5
-PINCP*)W(CL)
2
(NO)
.
128
C.9
SYNTHESE
VON
(T)
5
-PINCP*)W(CH
2
SIME3)
2
(NO)
.
129
C.10
SYNTHESE
VON
S
LV
,R
LV
-(TL
5
-PINCP*)W(CH
2
SIME
3
)(CL)(NO)
.
129
D
SYNTHESEN
ZUR
UNTERSUCHUNG
DER
INDUKTIONSFAEHIGKEIT
CHIRALER
CYCLOPENTADIENYLLIGANDEN
.
131
D.L
SYNTHESEN
DER
EISENKOMPLEXE
.
131
D.1.1
SYNTHESE
VON
[(T|
5
-CAMCPME)FE(CO)
2
]
2
UND
[(T]
5
-PINCP*)FE(CO)
2
]
2
.
131
D.1.2
SYNTHESE
VON
(T]
S
-CAMCPME)FE(CO)
2
CL
UND
(T]
5
-PINCP*)FE(CO)
2
CL
.
132
D.1.3
ALLGEMEINE
VORSCHRIFT
ZUR
SYNTHESE
VON
R
FO
SF -(TI
5
-CPL*)FE(CO)(CL)(PR3)
KOMPLEXEN
.
134
D.2
SYNTHESEN
DER
RUTHENIUMKOMPLEXE.
137
D.2.1
SYNTHESE
VON
[(T]
5
-PINCP*)RU(CO)
2
]2,
[(T]
5
-VCP)RU(CO)
2
]
2
UND
[(RF
ISOVCP)RU(CO)
2
]
2
.
137
4
INHALTSVERZEICHNIS
D.2.2
SYNTHESE
VON
(T^-PINCP^RUCCO^,
CL
5
-VCP)RU(CO)2CL
UND
(T)
5
-
ISOVCP)RU(CO)
2
CL
.
139
D.2.3
SYNTHESE
VON
(T|
5
-PINCP*)RU(CO)2L
.
141
D.2.4
ALLGEMEINE
VORSCHRIFT
ZUR
SYNTHESE
VON
R^S
AE
YY-(T)
3
-C
P
L*)R
U
(CO)(X)(PR
3
)
KOMPLEXEN
.
142
KRISTALLOGRAPHISCHER
TEIL
.
148
1.
ROENTGENSTRUKTUR
VON
S
AE
,-(T]
5
-PINCP*)RE(NO)(PPH3)|CONHCH(CH3)CIOH71
_
148
2
ROENTGENSTRUKTUR
VON
RAE
K
-(T]
S
-VCP)RU(CO)(CL)(PPH3).YY.
.155
LITERATURVERZEICHNIS
.
160
LEBENSLAUF.
.
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