Anwendungen der Spektroskopie in thermodynamischen Untersuchungen fluider Mischungen:
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| Published: |
Düsseldorf
VDI-Verl.
1996
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| adam_text | Titel: Anwendungen der Spektroskopie in thermodynamischen Untersuchungen fluider Mischungen
Autor: Hasse, Hans
Jahr: 1996
FORTSCHRITTBERICHTE VW Dr.-Ing. Hans Hasse, Kaiserslautern Anwendungen der Spektroskopie in thermodynamischen Untersuchungen fluider Mischungen Reihe 3 : Verfahrenstechni k Nr. 458 VW VERLAG
Inhaltsverzeichnis _ V Inhaltsverzeichnis Abkürzungen und Formelzeichen VIII 1 Einleitung 1 2 Grundlagen 3 2.1 Zwischenmolekulare Wechselwirkungen und chemische Reaktionen...... 3 2.2 Physikalisch-chemische Modellierung fluider Mischungen ........... 5 2.2.1 Chemische Theorie............................ 6 2.2.2 Physikalische Theorie........................... 12 2.3 Spektroskopie................................... 16 2.3.1 Elektromagnetische Strahlung und Spektren.............. 16 2.3.2 Überblick über spektroskopische Techniken............... 18 2.3.3 Lambert-Beersches Gesetz........................ 20 2.3.4 UV-VIS-Spektroskopie.......................... 22 2.3.5 Fluoreszenzspektroskopie......................... 24 2.3.6 IR-Spektroskopie............................. 26 2.3.7 Ramanspektroskopie........................... 28 2.3.8 NMR-Spektroskopie ........................... 30 2.4 Laserlichtstreuung................................. 33 2.4.1 Klassische Lichtstreuung......................... 33 2.4.2 Dynamische Lichtstreuung........................ 36 3 Untersuchungen assoziierender Mischungen 38 3.1 Vorbemerkung und Überblick.......................... 38 3.2 IR-spektroskopische Untersuchung der Assoziation von Alkoholen...... 43 3.2.1 Alkohole in inerten Lösungsmitteln................... 44 3.2.2 Reine Alkohole.............................. 52 3.2.3 Alkohole in solvatisierenden Lösungsmitteln.............. 53
VI Inhaltsverzeichnis 3.3 NMR-spektroskopische Untersuchung der Assoziation von Alkoholen..... 55 3.4 Anwendung spektroskopischer Daten in der thermodynamischen Modellierung 57 3.4.1 Assoziationsmodelle............................ 58 3.4.2 Einbeziehung physikalischer Wechselwirkungen............. 59 3.4.3 Assoziations-Zustandsgleichungen.................... 61 3.4.4 Assoziations-G E -Modelle......................... 61 3.4.4.1 Arbeiten aus der Literatur................... 62 3.4.4.2 Eigene Arbeiten ........................ 66 4 Untersuchungen zur Reaktivextraktion organischer Säuren 73 5 Untersuchungen chemisch reagierender Mischungen 77 5.1 Formaldehydhaltige Mischungen......................... 77 5.1.1 NMR-spektroskopische Untersuchung.................. 79 5.1.2 Anwendung spektroskopischer Daten in der thermodynamischen Modellierung ................................. 86 5.2 Wäßrige Lösungen saurer und basischer Gase.................. 93 6 Solvatochrome Parameter 95 6.1 Solvatochrome Skalen Tr , a und ß ........................ 95 6.2 Linear Solvation Energy Relationships ..................... 97 6.3 Thermodynamische Anwendungen........................ 99 6.3.1 Berechnung von Verteilungskoeffizienten................ 100 6.3.2 Berechnung von Grenzaktivitätskoeffizienten.............. 102 7 Untersuchung der lokalen Zusammensetzung von Flüssigkeiten 104 8 Untersuchungen überkritischer Fluide 108 8.1 Solvatochrome Parameter überkritischer Fluide ................ 108 8.2 Spektroskopische Untersuchung lokaler Eigenschaften............. 110 8.2.1 Lokale Dichte............................... HO
Inhaltsverzeichnis _ VII 8.2.2 Lokale Zusammensetzung ........................ 112 8.2.3 Solute-Solute Wechselwirkungen..................... 114 8.3 H-Brückenbindungen in überkritischen Fluiden................. 114 8.3.1 Solvatation ................................ 115 8.3.2 Assoziation ................................ 115 8.4 Anwendung spektroskopischer Daten in der thermodynamischen Modellierung 118 8.4.1 Chemische Theorie des Entrainereffekts................. 118 8.4.2 SAFT- und LFHB-Modell........................ 120 9 Untersuchungen wäßriger Polymerlösungen 125 9.1 Anmerkungen zur Bestimmung osmotischer Virialkoeffizienten........ 125 9.2 Untersuchung wäßriger Lösungen von Poly(ethylenglykol)en ......... 127 10 Zusammenfassung 133 Literaturverzeichnis 135
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