Cadmiumsulfid katalysierte Photoaddition von Olefinen an Imine: gepaarte Photoelektrolyse
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1996
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INHALTSVERZEICHNIS
I
1
EINLEITUNG
.
1
1.1
ALLGEMEINES
.
1
1.2
HALBLEITERPULVER
ALS
PHOTOKATALYSATOREN
.
4
1.3
ELEKTROCHEMISCHE
UND
PHOTOCHEMISCHE
REAKTIONEN
VON
IMINEN
.
9
1.4
PROBLEMSTELLUNG
.
13
2
ALLGEMEINER
TEIL
.
16
2.
1
PRAEPARATIVE
ASPEKTE
DER
PHOTOADDITION
AN
IMINEN
.
16
2.1.1
REAKTIONEN
VON
CYCLOPENTEN
MIT
SCHIFFSCHEN-BASEN
.
16
2.1.2
REAKTIONEN
VON
CYCLOHEXEN
MIT
SCHIFFSCHEN-BASEN
.
20
2.1.3
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
.
21
2.1.4
REAKTION
VON
1
-PHENYLCYCLOHEXEN
MIT
N-(4-CHLORBENZYLIDEN)-4
CHLORANILIN
(1A)
.
30
2
1.5
REAKTION
VON
CYCLOPENTEN
UND
CYCLOHEXEN
MIT
N-DIPHENYLMETHYLEN
L(-)-PHENYLALANINMETHYLESTER
(7)
.
35
2.1.6
REAKTIONEN
MIT
DEM
LOESUNGSMITTEL
IN
ABWESENHEIT
DER
OIEFINE
.
39
2.1.6.1
ADDITIONSREAKTION
VON
ALKOHOLEN
MIT
N-(4-CHLORBENZYLIDEN)-4
CHLORANILIN
(1A)
.
39
2
16
2
VERGLEICH
DER
REAKTION
VON
THF
UND
1
,4-DIOXAN
MIT
N-(4-CHLOR
BENZYLIDEN)-4-CHLORANILIN
(1A)
.
43
II
INHALTSVERZEICHNIS
2.2
MECHANISTISCHE
ASPEKTE
DER
PHOTOADDITION
.
46
2.2.1
ALLGEMEINES
.
46
2.2
2
EINFLUSS
DES
PHOTOKATALYSATORS
.
48
2.2.2.1
EINFLUSS
DER
DARSTELLUNG
VON
CADMIUMSULFID
.
48
2.2.2.2
EINFLUSS
DER
PLATINISIERUNG
VON
CADMIUMSULFID
.
51
2.2.2.3
ABHAENGIGKEIT
VON
DER
LICHTINTENSITAET
.
54
2.2.2.4
ABHAENGIGKEIT
VON
DER
CADMIUMSULFID-MENGE
.
57
2.2
3
LOESUNGSMITTELEFFEKTE
.
61
2.2.3.1
EINFLUSS
VON
BROENSTED-SAEUREN
AUF
DIE
REAKTION
VON
CYCLOPENTEN
MIT
N-DIPHENYLMETHYLENANILIN
.
61
2.2.3
2
LOESUNGSMITTEIABHAENGIGKEIT
DER
REAKTON
VON
CYCLOPENTEN
MIT
N-DIPHENYLMETHYLENANILIN
.
66
2
2.3.3
LOESUNGSMITTELABHAENGIGKEIT
DER
REAKTION
VON
CYCLOPENTEN
MIT
N-(4-CHLORBENZYLIDEN)-4-CHLORANILIN
(1A)
.
69
2
2.4
ADSORPTIONSEFFEKTE
.
72
2.2.4.1
ADSORPTIONSISOTHERME
VON
N-(4-CHLORBENZYLIDEN)-4-CHLORANILIN
(1A)
72
2
2.4.2
ABHAENGIGKEIT DER
REAKTIONSGESCHWINDIGKEIT
VON
DER
IMINKONZEN
TRATION
IM
SYSTEM
1A
//
CYCLOPENTEN
.
78
2.2.4.3
ABHAENGIGKEIT
DER
REAKTIONSGESCHWINDIGKEIT
VON
DER
CYCLOPENTEN-
UND
CYCLOHEXENKONZENTRATION
.
90
2.2.5
EINFLUSS
DER
SUBSTRATSTRUKTUR
.
94
2.2
5.1
ABHAENGIGKEIT
VOM
REDUKTIONSPOTENTIAL
DES
IMINS
.
94
2.2
5.2
OXIDATIONSPOTENTIALE
UND
CH-BINDUNGSENERGIEN
.
98
2.2.6
KINETISCHE
ASPEKTE
.
104
INHALTSVERZEICHNIS
III
2.3
VERSUCHE
ZUR
EMISSIONSLOESCHUNG
AN
CADMIUMSULFID-KOLLOIDEN
.108
2.3
1
ALLGEMEINES
.
108
2.3.2
DARSTELLLUNG
UND
CHARAKTERISIERUNG
DER
KOLLOIDE
.
110
2.3.3
REAKTIVITAET
UND
PHOTOLUMINESZENZ-LOESCHVERSUCHE
.
114
3.
ZUSAMMENFASSUNG
.
118
4.
EXPERIMENTELLER
TEIL
.
126
4.1
ALLGEMEINES
.
126
4.1.1
BELICHTUNGSAPPARATUREN
UND
LAMPENDATEN
.
126
4.1.2
SPEKTROSKOPISCHE
UND
ANALYTISCHE
METHODEN
.
129
4.1.3
LOESUNGSMITTEL
UND
SUBSTANZEN
.
130
4.2
SYNTHESEN
.
133
4.2.1
ADDITIONSREAKTIONEN
VON
CYCLOPENTEN
.
133
4.2.2
ADDITIONSREAKTIONEN
VON
CYCLOHEXEN
.
139
4.2.3
REAKTION
VON
1A
MIT
1
-PHENYLCYCLOHEXEN
.
141
4.2.4
REAKTION
VON
7
MIT
CYCLOPENTEN
UND
CYCLOHEXEN
.
142
4.2.5
REAKTION
VON
1A
MIT
ALKOHOLEN
.
144
4.2.6
REAKTION
VON
1A
MIT
THF
.
146
4.3
ROENTGENSTRUKTURANANLYSE
VON
3B'
.
147
4.4
MECHANISTISCHEN
UNTERSUCHUNGEN
.
154
IV
INHALTSVERZEICHNIS
4.4.1
EINFLUSS
VON
WASSER
.
155
4.4.2
EINFLUSS
DER
CADMIUMSULFID-HERSTELLUNG
.
155
4.2.3
EINFLUSS
DER
PLATINISIERUNG
VON
CADMIUMSULFID
.
155
4.2.4
ABHAENGIGKEIT
VON
DER
LICHTINTENSITAET
.
156
4.4.5
ABHAENGIGKEIT
VON
DER
CADMIUMSULFID-MENGE
.
156
4.2.6
LOESUNGSMITTELEFFEKTE
.
156
4.2.7
ADSORPTIONSISOTHERME
VON
1A
.
157
4.2.8
KONZENTRATIONSABHAENGIGKEIT
VON
1A
.
157
4.2.9
KONZENTRATIONSABHAENGIGKEIT
VON
CYCLOPENTEN
UND
CYCLOHEXEN
.
158
4.2
10
KONKURRENZREAKTION
VON
CYCLOPENTEN
UND
CYCLOHEXEN
MIT
1C
.
159
4
2.11
ABHAENGIGKEIT
VOM
REDUKTIONSPOTENTIAL
DES
IMINS
.
159
4.2.12
VERGLEICH
DER
REAKTIONSGESCHWINDIGKEIT
VON
1A
MIT
CYCLOPENTEN,
CYCLOHEXEN
UND
1
-PHENYLCYCLOHEXEN
.
160
5.
LITERATURVERZEICHNIS
.
161 |
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