Übergangsmetall-substituierte Schwefel-Verbindungen: Metallosulfane, -sulfoxide, -sulfone, -sulf(ox)onium-Salze und -sulfurane
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| Format: | Thesis Book |
| Language: | German |
| Published: |
1995
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INHALTSVERZEICHNIS
E
INLEITUNG
I
A
LLGEMEINER
T
EIL
5
1.
ZUR
PROBLEMATIK
PERMETALLIERTER
VERBINDUNGEN
5
2.
UMSETZUNGEN
VON
DICARBONYLCYCLOPENTADIENYLEISEN
KOMPLEXEN
MIT
X(SIME
3
)2
(X
=
S,
SE)
UND
SCHWEFEL
CHLORIDEN
7
2.1.
DARSTELLUNG
UND
REAKTIONEN
VON
BIS(DICARBONYL
CYCLOPENTADIENYLFERRIO)SULFAN
{CPFE(CO)J
}
3
S
(1)
7
2.2.
DIFERRIOSULFONIUM-SALZE
11
2.2.1.
ALKYLDIFERRIOSULFONIUM-SALZE
DES
TYPS
[{CPFE(CO)2
HSR]
+
11
2.2.1.1.
DARSTELLUNG
UND
OXIDATIONSREAKTIONEN
11
2.2.1.2.
DIFERRIOALKYLIDENSULFURANE
-
METALLORGANISCHE
SCHWEFELYLIDE
13
2.2.2.
SPEKTROSKOPISCHE
DATEN
DER
VERBINDUNGEN
1
-11
16
2.2.3.
DIFERRIOCHLOROSULFONIUM-SALZE
24
2.3.
TRIFERRIOCHALCOGEN(OX)ONIUM-SALZE
DES
TYPS
[(CPFE(CO)2)
3
X(O)YY]CL
(N
=
0,
1)
28
2.4.
SPEKTROSKOPISCHE
DATEN
DER
VERBINDUNGEN
12
-
20
32
2.5.
WEITERE
UMSETZUNGEN
VON
SCHWEFELCHLORIDEN
MIT
DICARBONYLCYCLOPENTADIENYLEISEN-VERBINDUNGEN
44
2.6.
DIKATIONISCHE
DI
UND
TRIFERRIOSULFONIUM-SALZE
46
3.
UMSETZUNGEN
WEITERER
CARBONYLCYCLOPENTADIENYLMETALL
KOMPLEXE
MIT
X(SIME
3
)
2
(X
=
S,
SE)
UND
SCHWEFELCHLORIDEN
49
3.1.
DARSTELLUNG
UND
REAKTIVITAET
VON
DICHROMIOSULFAN
UND
TRICHROMIOSULFONIUM-SALZEN
49
3.2.
DARSTELLUNG
UND
REAKTIVITAET
VON
DIMETALLOSULFANEN
BZW.
TRIMETALLOSULFONIUM-SALZEN
VON
MOLYBDAEN
UND
WOLFRAM
50
3.3.
SPEKTROSKOPISCHE
DATEN
DER
VERBINDUNGEN
25-36
55
4.
UMSETZUNGEN
VON
THIIRAN
UND
THIIRAN-S-OXID
MIT
UEBERGANGSMETALL-CARBONYL-VERBINDUNGEN
63
4.1.
UMSETZUNG
MIT
DEN
DIMEREN
{CPM(CO)
N
}
2
(M
=
FE,
N
=
2;
M
=
MO,
W,
N
=
3)
UNTER
BILDUNG
DER
HETEROCUBANE
[CPMS]
64
4.2.
UMSETZUNG
VON
THIIRAN
MIT
CPV(CO)
67
4.3.
UMSETZUNGEN
MIT
DEN
HEXACARBONYLEN
M(CO)
6
(M
=
MO, W)
68
4.4.
SPEKTROSKOPISCHE
DATEN
DER
VERBINDUNGEN
37
-
39
70
E
XPERIMENTELLER
T
EIL
1.
DARSTELLUNG
UND
REAKTIONEN
DES
DIFERRIOSULFANS
{CPFE(CO)
2
}
2
S
(1)
78
1.1.
BIS(DICARBONYLCYCLOPENTADIENYLFERRIO)SULFAN(L)
78
1.2.
OXIDATION
VON
1
ZU
3
UND
4
79
1.2.1.
BIS(DICARBONYLCYCLOPENTADIENYLFERRIO)SULFON
(3)
79
1.2.2.
{(|I
2
-CARBONYL)BIS(CARBONYLCYCLOPENTADIENYLFERRIO)}SULFON
(4)
79
1.3.
ADDITIONSREAKTION
VON
CPMN(CO)
2
80
1.3.1.
BIS(DICARBONYLCYCLOPENTADIENYLFERRIO)DICARBONYLCYCLOPENTA
DIENYLMANGANSULFAN
(5)
80
1.3.2.
{
(G2-CARBONYL)BIS(CARBONYLCYCLOPENTADIENYLFERRIO)
)DICARBONYL
CYCLOPENTADIENYLMANGANSULFAN
(5')
80
1.4.
PROTONIERUNGS
UND
ALKYLIERUNGSREAKTIONEN
ZU
DIFERRIO
SULFONIUM-SALZEN
81
1.4.1.
BIS(DICARBONYLCYCLOPENTADIENYLFERRIO)SULFONIUM
TETRAFLUOROBORAT
(6)
81
1.4.2.
BIS(DICARBONYLCYCLOPENTADIENYLFERRIO)METHYLSULFONIUM
TETRAFLUOROBORAT
(7A)
81
1.4.3.
BENZYLBIS(DICARBONYLCYCLOPENTADIENYLFERRIO)SULFONIUM
TETRAFLUOROBORAT
(7B)
81
1.4.4.
BIS(DICARBONYLCYCLOPENTADIENYLFERRIO)DIPHENYLMETHYLSULFONIUM
TETRAFLUOROBORAT
(7C)
81
2.
OXIDATION
VON
DIFERRIOSULFONIUM
ZU
DIFERRIOSULFOXONIUM
SALZEN
82
2.1.
BIS(DICARBONYLCYCLOPENTADIENYLFERRIO)SULFOXONIUM
TETRAFLUOROBORAT
(8)
82
2.2.
BIS(DICARBONYLCYCLOPENTADIENYLFERRIO)METHYLSULFOXONIUM
TETRAFLUOROBORAT
(9A)
82
2.3.
BENZYLBIS(DICARBONYLCYCLOPENTADIENYLFERRIO)SULFOXONIUM
TETRAFLUOROBORAT
(9B)
82
2.4.
BIS(DICARBONYLCYCLOPENTADIENYLFERRIO)DIPHENYLTNETHYLSULFOXONIUM
TETRAFLUOROBORAT
(9C)
82
3.
DIFERRIOALKYLIDENSULFURANE
-
METALLORGANISCHE
SCHWEFELYLIDE
83
3.1.
DARSTELLUNG
DURCH
DEPROTONIERUNG
VON
DIFERRIOALKYLSULF(OX)ONIUM
SALZEN
83
3.1.1.
BIS(DICARBONYLCYCLOPENTADIENYLFERRIO)METHYLIDENSULFURAN
(10A)
83
3.1.2.
BENZYLIDENBIS(DICARBONYLCYCLOPENTADIENYLFERRIO)SULFURAN
(10B)
83
3.1.3.
BIS(DICARBONYLCYCLOPENTADIENYLFERRIO)DIPHENY
IMETHYLIDEN
SULFURAN
(10C)
83
3.1.4.
BIS(DICARBONYLCYCLOPENTADIENYLFERRIO)METHYLIDENOXOSULFURAN
(11A)
83
3.1.5.
BENZYLIDENBIS(DICARBONYLCYCLOPENTADIENYLFERRIO)OXOSULFURAN
(11B)
83
3.1.6.
BIS(DICARBONYLCYCLOPENTADIENYLFERRIO)DIPHENYLMETHYLIDENOXO
SULFURAN
(11C)
83
3.2.
OXIDATION
DER
DIFERRIOALKYLIDENSULFURANE
84
3.2.1.
BENZYLIDENBIS(DICARBONYLCYCLOPENTADIENYLFERRIO)OXOSULFURAN
(11B)
84
3.3.
REALKYLIERUNG
DER
DIFERRIOALKYLIDENSULFURANE
84
3.3.1.
BIS(DICARBONYLCYCLOPENTADIENYLFERRIO)(DIPHENYLMETHYL)METHYL
SULFONIUM-CHLORID
(7E)
84
4.
CHLOR-FUNKTIONELLE
DIFERRIOSULF(OX)ONIUNI-SALZE
85
4.1.
DARSTELLUNG
DURCH
OXIDATIVE
ADDITIONSREAKTION
VON
SCHWEFEL
CHLORIDEN
MIT
(CPFEFCOHH
85
4.1.1.
BIS(DICARBONYLCYCLOPENTADIENYLFERRIO)CHLOROSULFONIUM
CHLORID
(12)
85
4.1.2.
BIS(DICARBONYLCYCLOPENTADIENYLFERRIO)CHLOROSULFOXONIUM
CHLORID
(12')
85
4.1.3.
(JI2-CHLORO)BIS(CARBONYLCYCLOPENTADIENYLFERRIO)SULFDIOXONIUM
CHLORID (15)
85
4.1.4.
(
PI-SCH
WEFEL)BIS(CARBONYLCYCLOPENTADIENY
LFERRIO)CHLOROSULFONIUM
CHLORID (16)
85
4.2.
OXIDATION
VON
12
ZU
12'
86
4.3.
HYDROLYSE
VON
12,12'
86
4.3.1.
BIS(DICARBONYLCYCLOPENTADIENY
LFERRIO)HY
DROXYSULFONIUM
TETRAPHENYLBORAT
(13)
86
4.3.2.
BIS(DICARBONYLCYCLOPENTADIENYLFERRIO)HYDROXYSULFOXONIUM
TETRAPHENYLBORAT
(13')
86
4.4.
ALKOHOLYSE
VON
12,12'
86
4.4.1.
BIS(DICARBONY
LCYCLOPENTADIENYLFERRIO)ETHOXYSULFONIUM
CHLORID
(14)
87
4.4.2.
BIS(DICARBONYLCYCLOPENTADIENYLFERRIO)ETHOXYSULFOXONIUM
CHLORID
(14')
87
5.
UMSETZUNG
VON
CPFE(CO)2H
MIT
SO
N
C12
ZU
DEN
SOYY
KOMPLEXEN
2
UND
3
(N=L,2)
87
5.1.
BIS(DICARBONYLCYCLOPENTADIENYLFERRIO)SULFOXID
(2)
87
5.2.
BIS(DICARBONYLCYCLOPENTADIENYLFERRIO)SULFON
(3)
87
6.
TRIFERRIOSULFONIUM
UND
-SELENONIUM-SALZE
88
6.1.
DARSTELLUNG
DER
YYOFFENEN
"
VERBINDUNGEN
17,17'
88
6.1.1.
TRIS(DICARBONYLCYCLOPENTADIENYLFERRIO)SULFONIUM-CHLORID
(17)
88
6.1.2.
TRIS(DICARBONYLCYCLOPENTADIENYLFERRIO)SELENONIUM-CHLORID
(17')
88
6.1.3.
UMSETZUNG
VON
1
MIT
CPFELCOHCL
ZU
17
88
6.2.
DECARBONYLIERUNG
DER
YYOFFENEN
"
ZU
YYGESCHLOSSENEN
"
TRIFERRIO
SULFONIUM-SALZEN
89
6.2.1.
{
(G2-CARBONYL)BIS(CARBONYLCYCLOPENTADIENYLFERRIO)
}
(DICARBONYL
CYCLOPENTADIENYLFERRIO)SULFONIUM-CHLORID
(18)
89
6.2.2.
{
(P2-CARBONYL)BIS(CARBONYLCYCLOPENTADIENYLFERRIO)
}
(DICARBONYL
CYCLOPENTADIENYLFERRIO)SELENONIUM-CHLORID
(18')
89
6.3.
GEZIELTE
S-OXIDATION
VON
TRIFERRIOSULFONIUM-SALZEN
89
6.3.1.
TRIS(DICARBONYLCYCLOPENTADIENYLFERRIO)SULFOXONIUM-CHLORID
(19)
89
6.3.2.
TRIS(DICARBONYLCYCLOPENTADIENYLFERRIO)SELENOXONIUM-CHLORID
(19')
89
6.3.3.
{
(PJ-CARBONYL)BIS(CARBONY
ICYCLOPENTADIENY
IFERRIO)
)
DICARBONY
1
CYCLOPENTADIENYLFERRIO)SULFOXONIUM-CHLORID
(20)
90
6.3.4.
{
(JI2-CARBONYL)BIS(CARBONYLCYCLOPENTADIENYLFERRIO)
JDICARBONYL
CYCLOPENTADIENYLFERRIO)SELENOXONIUM-CHLORID
(20')
90
6.3.5.
DECARBONYLIERUNG
VON
19
ZU
20
90
7.
DARSTELLUNG
UND
REAKTIVITAET
DER
DIKATIONEN
21
-
24
91
7.1.
BIS(DICARBONY
ICYCLOPENTADIENY
LFERRIO)(CHLORO)METHYLSULFONIUM
BIS(TETRAFLUOROBORAT)
(21)
91
7.2.
TRIS(DICARBONYLCYCLOPENTADIENYLFERRIO)METHYLSULFONIUM
BIS(TETRAFLUOROBORAT)
(22)
91
7.3.
BIS(DICARBONYLCYCLOPENTADIENYLFERRIO)(CHLORO)HYDROGENSULFONIUM
BIS(TETRAFLUOROBORAT)
(23)
91
7.4.
TRIS(DICARBONYLCYCLOPENTADIENYLFERRIO)HYDROGENSULFONIUM
BIS(TETRAFLUOROBORAT)
(24)
91
8.
MIT
[6]-ELEMENT-KOMPLEXFRAGMENTEN
METALLIERTE
SCHWEFELVERBINDUNGEN
92
8.1.
DARSTELLUNG
DER
DIMETALLOSULFANE
UND
-SELENANE
25
UND
28
92
8.1.1.
BIS(CYCLOPENTADIENYLDINITROSYLCHROMIO)SULFAN
(25)
92
8.1.2.
BIS(TRICARBONYLCYCLOPENTADIENYLMOLYBDAENIO)SULFAN
(28)
92
8.1.3.
BIS(TRICARBONYLCYCLOPENTADIENYLWOLFRAMIO)SULFAN
(28')
92
8.2.
DARSTELLUNG
UND
OXIDATION
DER
TRIMETALLOSULFONIUM
UND
-SELENONIUM-SALZE
26
UND
29
93
8.2.1.
DARSTELLUNG
DER
VERBINDUNGEN
26
UND
29
93
8.2.1.1.
TRIS(CYCLOPENTADIENYLDINITROSYLCHROMIO)SULFONIUM-CHLORID
(26)
93
8.2.1.2.
TRIS(CYCLOPENTADIENYLDINITROSYLCHROMIO)SELENONIUM-CHLORID
(26')
93
8.2.1.3.
TRIS(TRICARBONYLCYCLOPENTADIENYLMOLYBDAENIO)SULFONIUM-CHLORID
(29)
93
8.2.1.4.
TRIS(TRICARBONYLCYCLOPENTADIENYLWOLFRAMIO)SULFONIUM-CHLORID
(29')
93
8.2.2.
OXIDATION
DER
VERBINDUNGEN
26,26'
94
8.2.2.1.
TRIS(CYCLOPENTADIENYLDINITROSYLCHROMIO)SULFOXONIUM-CHLORID
(27)
94
8.2.2.2.
TRIS(CYCLOPENTADIENYLDINITROSYLCHROMIO)SELENOXONIUM-CHLORID
(27')
94
8.3.
DARSTELLUNG
UND
HYDROLYSE
CL-FUNKTIONELLER
DIMETALLO
SULF(OX)ONIUM-SALZE
95
8.3.1.
BIS(TRICARBONYLCYCLOPENTADIENYLMOLYBDAENIO)CHLOROSULFONIUM
CHLORID
(32)
95
8.3.2.
BIS(TRICARBONYLCYCLOPENTADIENYLWOLFRAMIO)CHLOROSULFONIUM
CHLORID
(32')
95
8.3.3.
BIS(TRICARBONYLCYCLOPENTADIENYLMOLYBDAENIO)CHLOROSULFOXONIUM
CHLORID
(33)
95
8.3.4.
BIS(TRICARBONYLCYCLOPENTADIENYLWOLFRAMIO)CHLOROSULFOXONIUM
CHLORID
(33')
95
8.3.5.
BIS(TRICARBONYLCYCLOPENTADIENYLMOLYBDAENIO)HYDROXYSULFONIUM
TETRAPHENYLBORAT
(34)
96
8.4.
UMSETZUNG
VON
CPMO(CO)J
H
MIT
SO
N
CH
ZU
DEN
SO
N
-
KOMPLEXEN
35,
36
(N
=
1,2)
97
8.4.1.
BIS(TRICARBONYLCYCLOPENTADIENYLMOLYBDAENIO)SULFOXID
(35)
97
8.4.2.
BIS(TRICARBONYLCYCLOPENTADIENYLMOLYBDAENIO)SULFON
(36)
97
9.
KOMPLEXCHEMISCHE
UMSETZUNGEN
VON
THIIRAN
98
9.1.
UMSETZUNG
MIT
CYCLOPENTADIENYLMETALLCARBONYLEN
-
BILDUNG
DER
HETEROCUBANE
37
98
9.1.1.
[CPFES]
4
(37A)
98
9.1.2.
[CPMOSH
(37B)
98
9.1.3.
(CPWS]
4
(37C)
98
9.1.4.
[CPVS]
4
(37D)
98
9.2.
UMSETZUNGEN
MIT
HEXACARBONYLEN
M(CO)S
(M
=
MO,
W)
ZU
38
UND
38'
99
9.2.1.
TRIS-P-L,2-(ETHENDITHIOLATO-S,S')BIS(TRICARBONYLMOLYBDAEN)
(38)
99
9.2.2.
TRIS-P-L,2-(ETHENDITHIOLATO-S,S')BIS(TRICARBONYLWOLFRAM)
(38')
99
Z
USAMMENFASSUNG
100
L
ITERATURVERZEICHNIS
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