Aufklärung der Primärstruktur eines Pyoverdins von Pseudomonas aeruginosa ATCC 27853 und Bestimmung der räumlichen Struktur seines Gallium(III)-Komplexes in Lösung als Modell für den Eisen(III)-Komplex:
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1995
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-I
INHALTSVERZEICHNIS
SEITE
1
EINLEITUNG
1
11
SIDEROPHORE
VON
PSEUDOMONAS
AERUGINOSA
1
1.2
RAEUMLICHE
STRUKTUR
VON
FERRI-PYOVERDINEN
6
2
AUFGABENSTELLUNG
7
3
ISOLIERUNG
DER
PYOVERDINE
8
4
PRIMAERSTRUKTUR
DES
PYOVERDINS
PA
TU
UND
SEINES
EISENKOMPLEXES
9
4.1
UV/VIS-SPEKTROSKOPIE
9
4.2
MOLEKULARGEWICHTSBESTIMMUNG
DURCH
PI-FAB-MS
10
4.3
AMINOSAEURENANALYSE
11
4.4
BESTIMMUNG
FREIER
AMINOGRUPPEN
13
4.5
NMR-SPEKTROSKOPIE
15
4.5.1
'
H-NMR-SPEKTROSKOPIE
16
4.5.2
13
C-NMR-SPEKTROSKOPIE
25
4.5.3
DISKUSSION
DER
NMR-SPEKTROSKOPISCHEN
ERGEBNISSE
31
4.5.4
NMR-SPEKTROSKOPISCHE
SEQUENZANALYSE
33
4.6
ABSOLUTE
KONFIGURATION
DER
CHIRALITAETSZENTREN
VON
PA
TU
42
4.7
DIE
BILDUNGSKONSTANTE
DES
FE(IN)-KOMPLEXES
47
5
DIE
DREIDIMENSIONALE
STRUKTUR
DES
GALLIUM(III)-KOMPLEXES
VON
PA
TU
IN
LOESUNG
ALS
MODELL
FUER
DEN
ISOMORPHEN
EISEN(III)-KOMPLEX
49
5
1
SYNTHESE
DES
GALLIUM-KOMPLEXES
GA-PA
TII
UND
DESSEN
CHARAKTERISIERUNG
DURCH
UV-SPEKTROSKOPIE
UND
PI-FAB-MS
52
5.2
NMR-SPEKTROSKOPIE
ZUORDNUNG
DER
*H
UND
13
C-RESONANZEN
VON
GA-PA
TII
54
5.3
VERGLEICH
DER
*H
UND
13
C-NMR-DATEN
VON
PA
TII
UND
GA-PA
TII.
NACHWEIS
DER
KOMPLEXIERENDEN
GRUPPEN
64
5.4
TEMPERATURABHAENGIGKEIT
DER
HN-RESONANZEN
67
5.5
HN/DN-AUSTAUSCHGESCHWINDIGKEITEN
70
5
6
TI
-RELAXATIONSZEITEN
DER
METHINKOHLENSTOFFATOME
IN
DER
PEPTIDKETTE
73
5.7
BESTIMMUNG
DER
KOPPLUNGSKONSTANTEN
3
J(HN,HA)
UND
DER
SICH
DAVON
ABLEITENDEN
TORSIONSWINKEL
0
75
5.8
BESTIMMUNG
INTRAMOLEKULARER
PROTONENABSTAENDE
DURCH
'
H
/H-NOESY
76
-II
5
9
5.9.1
5.9.2
STRUKTURBERECHNUNG
MIT
DEM
DISTANZGEOMETRIEPROGRAMM
FILMAN
82
ERSTE
NAEHERUNG
DER
RAEUMLICHEN
STRUKTUR
84
VERWENDUNG
ERWEITERTER
DISTANZPARAMETERSATZE
88
6
ERSTE
EXPERIMENTE
ZUR
WECHSELWIRKUNG
VON
FE-PA
TN
MIT
DEM
REZEPTOR
DER
AEUSSEREN
ZELLMEMBRAN
105
7
ZUSAMMENFASSUNG
115
8
EXPERIMENTELLER
TEIL
118
9
LITERATURVERZEICHNIS
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