Neue Übergangsmetallkomplexe mit Schiffbasen von Aminosäureanionen und Aminosäureestern sowie Synthese und Reaktivität metallorganischer Aminosäurederivate:
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1. Verfasser: | |
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Sprache: | German |
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1995
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INHALTSVERZEICHNIS
A.
EINLEITUNG
.
1
B.
ALLGEMEINER
TEIL.
3
1.
CHIRALE
HALBSANDWICH-KOMPLEXE
VON
(P-CYMOL)RU(H),
CP*RH(IH)
UND
CP*IR(NI)
MIT
SCHILTBASEN
AUS
ZIMTALDEHYD
UND
A-AMINOSAEUREANIONEN.
3
1.1.
EINFUEHRUNG
.
3
1.2.
DARSTELLUNG
DER
SCHIFLBASE-LIGANDEN
1
UND
2
.
4
1.3.
SYNTHESE
DER
KOMPLEXE
3
-
8
.
4
1.4.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
DER
VERBINDUNGEN
1-8
.
6
1.5.
ROENTGENSTRUKTURANALYSE
VON
VERBINDUNG
7
.
11
1.6.
UMSETZUNG
DER
VERBINDUNGEN
7
UND
8
MIT
AGBF
.
13
2.
SCHILTBASEN
AUS
PYRIDIN-2-AIDEHYD
UND
A-AMINOSAEUREESTEM
ALS
ZWEIZAEHNIGE
CHELATLIGANDEN
IN
NEUTRALEN
MOIYBDAEN(O)
UND
CHROM(0)-KOMPLEXEN.
16
2.1.
EINFUEHRUNG
.
16
2.2.
DARSTELLUNG
DER
KOMPLEXE
12
-18
.
17
2.3.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
DER
VERBINDUNGEN
12
-
18
.
18
3.
NEUE
METALLORGANISCHE
AMINOSAEUREDERIVATE
DURCH
ADDITION
VON
N-DIPHENYL-METHYLEN-AMINOSAEUREESTER-ANIONEN
AN
N-KOORDINIERTE,
UNGESAETTIGTE
KOHLENWASSERSTOFFE.25
3.1.
EINFUEHRUNG
UND
LITERATURUEBERSICHT
.
25
3.2.
ADDITION
AN
[(CH
7
)FE(CO)
3
]
'
BF?
.
26
3.2.1.
ALLGEMEINES
UND
REAKTIVITAET
DES
EDUKTES
.
26
3.2.2.
DARSTELLUNG
DES
AMINOSAEUREDERIVATS
19
.
26
3.2.3.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
VON
19
.
27
3.2.4.
KRISTALLSTRUKTURANALYSE
DER
VERBINDUNG
19
.
32
3.2.5.
VERSEIFUNG
VON
19
ZUM
AMINOSAEUREESTERHYDROCHLORID
20
UND
ZUR
AMINOSAEURE
21
.
34
3.2.6.
SYNTHESE
DES
CP*-IRIDIUM(III)-KOMPLEXES
22
.
35
3.3.
ADDITION
AN
[(C
7
H,)FE(CO)
3
]'
BF/
.
36
3.3.1.
ALLGEMEINES
UND
REAKTIVITAET
DES
EDUKTES
.
36
3.3.2.
DARSTELLUNG
DES
AMINOSAEUREDERIVATS
23
.
37
3.3.3.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
VON
23
.
37
3.4.
ADDITION
AN
[(C
7
H
7
)M(CO)
3
]
'
BF/
,(M=CR,
MO)
.
40
3.4.1.
ALLGEMEINES
UND
REAKTIVITAET
DES
EDUKTES
.
40
3.4.2.
DARSTELLUNG
DER
AMINOSAEUREDERIVATE
24,
25
UND
26
.
41
3.4.3.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
VON
24,25
UND
26
.
42
3.5.
ADDITION
AN
[(C
2
H/RE(CO)5]'
BF/
.
45
3.5.1.
ALLGEMEINES
UND
REAKTIVITAET
DES
EDUKTES
.
45
3.5.2.
DARSTELLUNG
DES
AMINOSAEUREDERIVATS
27
.
45
3.5.3.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
VON
27
.
45
4.
NEUE
METALLORGANISCHE
MOLYBDAEN
UND
RHENIUMCARBONYLVERBINDUNGEN
ALS
PEPTIDMARKIERUNGSREAGENTIEN
.
48
4.1.
EINFUEHRUNG
.
48
4.2.
DARSTELLUNG,
REAKTIVITAET
UND
EIGENSCHAFTEN
VON
2,3-DICHLORMALEINIMIDEN
.
49
4.3.
SYNTHESE
DER
N-DICHLORMALEOYL-AMINOSAEUREN
UND
-AMINOSAEUREESTER
28
-
34
.
50
4.4.
REAKTION
DER
N-DICHLORMALEOYL-AMINOSAEUREN
UND
-AMINOSAEUREESTER
MIT
DEN
CARBONYLMETALLATEN
[RE(CO)J]
'
UND
[CPMO(CO)
3
]'
.
52
4.4.1.
DARSTELLUNG
DER
EINKERNIGEN
METALLCARBONYLKOMPLEXE
35-38
.
52
4.4.2.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
DER
VERBINDUNGEN
35
-
38
.
53
4.4.3.
DARSTELLUNG
DER
ZWEIKEMIGEN
RHENIUMCARBONYLKOMPLEXE
39
-
45
.
57
4.4.4.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
DER
VERBINDUNGEN
39
-
45
.
58
4.4.5.
ROENTGENSTRUKTURANALYSE
DER
VERBINDUNG
45
.
62
4.5.
DARSTELLUNG
DES
SUCCINIMIDESTERS
VON
VERBINDUNG
45
UND
DESSEN
REAKTIVITAET
MIT
AMINOSAEUREN
.
66
4.6.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
DER
VERBINDUNGEN
47
UND
48
.
69
C.
EXPERIMENTELLER
TEIL
.
72
1.
ARBEITSMETHODIK,
PHYSIKALISCHE
MESSUNGEN
UND
AUSGANGSVERBINDUNGEN.
72
1.1.
ARBEITSMETHODIK
.
72
1.2.
PHYSIKALISCHE
MESSUNGEN
.
72
1.3.
AUSGANGSVERBINDUNGEN
.
73
2.
DARSTELLUNG
DER
VERBINDUNGEN
1
-
48
_
.
_
.
74
2.1.
DARSTELLUNG
DER
SCHIFFBASEN
1
UND
2
.
74
2.2.
DARSTELLUNG
DER
CHIRALEN
HALBSANDWICHKOMPIEXE
3-8
.
74
2.3.
DARSTELLUNG
DER
IRIDIUMVERBINDUNGEN
9
UND
10
.
77
2.4.
DARSTELLUNG
DER
CARBONYLKOMPLEXE
12
-
18
.
77
2.5.
DARSTELLUNG
DER
METALLORGANISCHEN
AMINOSAEUREDERIVATE
19
-
26
.
79
2.6.
SYNTHESE
DER
N-DICHLORMALEOYL-VERBINDUNGEN
28-48
.
83
2.6.1.
DARSTELLUNG
DER
N-DICHLORMALEOYL-AMINOSAEUREN
UND
-AMINOSAEUREESTER
28-34
.
83
2.6.2.
DARSTELLUNG
DER
EINKERNIGEN
METALLCARBONYLKOMPLEXE
35
-
38
.
86
2.6.3.
DARSTELLUNG
DER
ZWEIKEMIGEN
RHENIUMCARBONYLKOMPLEXE
39-45
.
88
2.6.3.
REAKTION
DES
SUCCINIMIDESTERS
VON
VERBINDUNG
39
MIT
AMINOSAEUREN
.
91
2.6.3.1.
DARSTELLUNG
DES
AKTIVIERTEN
ESTERS
46
.
91
2.6.3.2.
SYNTHESE
DER
2,3-BIS(PENTACARBONYLRHENIUM)-MALEOYL-PEPTIDE.
47
UND
48
.
91
3.
DATEN
ZU
DEN
KRISTALLSTRUKTURANALYSEN.
92
D.
ZUSAMMENFASSUNG.
.
96
E.
LITERATURVERZEICHNIS.
105 |
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