Synthese und Struktur-Metatheseaktivitätsbeziehung von Wolfram- und Molybdäncarben-Komplexen:
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| Format: | Thesis Book |
| Language: | German |
| Published: |
Aachen
Shaker
1995
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| Series: | Berichte aus der Chemie
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LISTE
DER
VERWENDETEN
ABKUERZUNGEN
1
1.
ZUSAMMENFASSUNG
2
2.
EINLEITUNG
7
2.1
BEGRIFFSBESTIMMUNG
7
2.2
HISTORISCHER
UEBERBLICK
8
2.3
MECHANISMUS
DER
METATHESE
9
2.4
UEBERGANGSMETALLCARBENE
ALS
METATHESEKATALYSATOREN
14
2.5
ANWENDUNGEN
DER
METATHESE
20
2.5.1
DER
PHILLIPS-TRIOLEFIN-PROZESS
21
2.5.2
DER
SHELL-HIGHER-OLEFIN-PROZESS
(SHOP)
21
2.5.3
DER
FEAST-PROZESS
21
2.5.4
DER
NORSOREX-PROZESS
21
2.5.5
DER
VESTENAMER-PROZESS
22
2.5.6
DER
METTON-RIM-PROZESS
22
2.5.7
POLYMERANALYTIK
22
2.5.8
METATHESE
VON
FETTSAEUREESTEM
23
3.
PROBLEMSTELLUNG
24
4.
SYNTHESE
UND
CHARAKTERISIERUNG
VON
UEBERGANGSMETALLCARBEN-KOMPLEXEN
27
4.1
'
H-NMR-SPEKTROSKOPISCHE
UNTERSUCHUNG
DER
DARGESTELLTEN
UEBERGANGSMETALLCARBENE
34
4.1.1
'H-NMR-SPEKTROSKOPISCHE
UNTERSUCHUNG
ZUR
STABILITAET
DER
UEBERGANGSMETALLCARBENKOMPLEXE
IN
LOESUNGEN
38
4.2
INFRAROTSPEKTROSKOPISCHE
UNTERSUCHUNGEN
DER
UEBERGANGSMETALLCARBEN-KOMPLEXE
39
4.3
UV/VIS-SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
DER
UEBERGANGSMETALLCARBEN-KOMPLEXE
42
5.
METATHESE
MIT
ACYCLISCHEN
OLEFINEN
48
5.1
DISKUSSION
DER
VERWENDETEN
METHODE
48
5.2
EINFLUSS
DER
TEMPERATUR
50
5.3
EINFLUSS
DES
LOESUNGSMITTELS
58
5.4
EINFLUSS
DER
STRUKTUR
DES
OLEFINS
AUF
DEN
ZEITLICHEN
METATHESEUMSATZ
62
5.5
EINFLUSS
DES
ZENTRALATOMS
AUF
DIE
UMSETZUNG
TERMINALER
OIEFINE
75
5.6
EINFLUSS
DER
LIGANDEN
81
5.7
STABILITAET
DER
KATALYSATOREN
IN
LOESUNG
85
5.8
STABILITAET
DER
KATALYSATOREN
IN
SUBSTRATANWESENHEIT
90
6.
RINGOEFFNENDE
METATHESE
POLYMERISATION
(ROMP)
98
6.1
METATHESE
VON
LZ,5Z-CYCLOOCTADIEN
(COD)
100
6.2
POLYMERISATION
VON
NORBOMEN
106
7.
EXPERIMENTELLER
TEIL
112
7.1.
SCHUTZGAS
112
7.2
LOESUNGSMITTEL
112
7.3
SUBSTRATE
113
7.3.1
OIEFINE
113
7.3.2
POLYMERE
113
7.3.3
SONSTIGES
114
7.4
KATALYSATORKOMPONENTEN
114
7.4.1
WOC1
4
114
7.4.2
W(NARME)CL
4
114
7.4.3
WFNAR^C^
115
7.4.4
W(NAR
M
')
2
CL
2
DME
116
7.4.5
W(NAR^)
2
CL
2
DME
116
7.4.6
MO(NAR
ME
)
2
CL
2
DME
117
7.4.7
MO(NAR
'
PR
)
2
CL
2
DME
118
7.4.8
MG(NEOP)CL
118
7.4.9
MG(NEOPH)CL
119
7.4.10
W(NAR
ME
)
2
(NEOP)
2
119
7.4.11
W(NAR
ME
)
2
(NEOPH)
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120
7.4.12
W(NAR
IPR
)
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(NEOP)
2
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7.4.13
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1PR
)
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(NEOPH)
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121
7.4.14
MO(NAR
ME
)
2
(NEOP)
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122
7.4.15
MO(NAR
M
')
2
(NEOPH)
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122
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MO(NAR^)
2
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123
7.4.17
MO(NAR
1PR
)
2
(NEOPH)
2
123
7.4.18
W(NAR
ME
)(=NEOP)(OTF)
2
-DME
124
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2
DME
124
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2
-DME
125
7.4.21
W(NAI
IPR
)(=NEOPH)(OTF)
2
-DME
126
7.4.22
MO(NAR
ME
)(=NEOP)(OTF)
2
-DME
126
7.4.23
MO(NAR
ME
)(=NEOPH)(OTF)
2
-DME
127
7.4.24
MO(NAR
1PR
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2
-DME
128
7.4.25
MO(NAR
IPR
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2
-DME
128
7.4.26
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3
)
2
129
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ME
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3
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2
129
7.4.28
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M
')(=NEOPH)[OCME(CF
3
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]
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130
7.4.29
W(NAR^)(=NEOP)[OCME(CF
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)
2
]
2
130
7.4.30
W(NARI
FT
)(
=
NEOPH)[OCME(CF
3
)
2
]
2
131
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MO(NAR
ME
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7.4.32
MO(NAR
M
')(=NEOPH)[OCME(CF
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)J
2
132
7.4.33
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IPR
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)
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2
133
7.4.34
MO(NAR
'
FT
)(=NEOPH)[OCME(CF
3
)
2
]
2
133
7.4.35
LIOCMEJCCLJ
134
7.4.36
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2
CCL
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]
2
134
7.4.37
LIOCMEJ
135
7.4.38
W(NAR
M
)(=NEOPH)[OCME
3
]
2
135
7.5
PHYSIKALISCHE
METHODEN
136
7.5.1
UV/VIS-SPEKTROSKOPIE
136
7.5.2
INFRAROTSPEKTROSKOPIE
136
7.5.3
GASCHROMATOGRAPHIE
136
7.5.3.1
HEADSPACE-GASCHROMATOGRAPHIE
136
7.5.3.2
KAPILLAR-GASCHROMATOGRAPHIE
137
7.5.4
GC-MS-ANALYTIK
137
7.5.5
'H-NMR-SPEKTROSKOPIE
138
7.5.6
C-CP-MAS-NMR-SPEKTROSKOPIE
138
7.5.7
WAXS
138
7.5.8
DSC/DMA-MESSUNGEN
139
7.5.9
GELPERMEATIONSCHROMATOGRAPHIE
139
7.6
DURCHFUEHRUNG
DER
METATHESEN
140
7.6.1
DURCHFUEHRUNG
VON
METATHESEN
MIT OFFENKETTIGEN
OLEFINEN
140
7.6.2
ROMP
VON
COD
140
7.6.3
ROMP
VON
NORBOMEN
140
7.6.4
STABILITAETSMESSUNGEN
AN
CARBEN-KOMPLEXEN
141
A.
ANHANG
DER
MASSENSPEKTREN
142
B.
LISTE
DER
VERWENDETEN
CHEMIKALIEN
144
C.
ALPHABETISCHES
LITERATURVERZEICHNIS
146
WISSENSCHAFTLICHE
VEROEFFENTLICHUNGEN
153
LEBENSLAUF
154
ERKLAERUNG
156 |
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