Synthese und Charakterisierung oxo-verbrückter Mangankomplexe mit Azamakrozyklen: Modelle für das Photosystem II?
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1995
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INHALTSVERZEICHNIS
1
EINLEITUNG
1
1.1
MANGAN
AUS
DER
SICHT
DER
KOORDINATIONSCHEMIE
1
1.2
MANGAN
AUS
DER
SICHT
DER
BIOANORGANISCHEN
CHEMIE
1
1.3
DER
AUFBAU
DES
AKTIVEN
ZENTRUMS
3
1.4
DIE
AUFGABE
DES
BIOANORGANIKERS
5
1.5
STRUKTUR
UND
MECHANISMUS
7
1.6
ZIEL
DER
ARBEIT
7
2
EINFACH
OXO-VERBRUECKTE
KOMPLEXE
DES
MANGANS
9
2.1
UEBERSICHT
UEBER
DIE
P-OXO-CHEMIE
DES
MANGANS
MIT
DEN
LIGANDEN
9
2.1.1
TACN,
TTACN
UND
TACNAC
10
2.1.2
DTNE
UND
ME4DTNE
12
2.2
KOMPLEXE
DES
TYPS
[MNUIFP-OXP-C^X-R^MN
111
]
24
14
2.2.1
DER
KOMPLEX
[(TACN)MN
NL
(P-O)(P-OAC)2MN
LN
(TTACN)]
2+
[1]
14
2.2.2
DER
KOMPLEX
[{(DTNE)MN
NL
2(P-O)(P-OAC)
2
}4]
8+
[2]
17
2.2.3
DER
KOMPLEX
[(TTACN)MN
NL
2(P-O)(P-O
3
SCH3)2]
2+
[3]
20
2.3
ELEKTRONENANREGUNGS
UND
INFRAROTSPEKTREN
22
2.4
1H-NMR-SPEKTREN
26
2.5
MAGNETISMUS
31
3
ZWEIFACH
OXO-VERBRUECKTE
KOMPLEXE
DES
MANGANS
35
3.1
GEMISCHTVALENTE
KOMPLEXE
MIT
DER
[MN
LN
(P-O)2MN
IV
]
3+
-EINHEIT
38
3.1.1
DER
KOMPLEX
[(TTACN)MN
IV
(P-O)2(P-OAC)MN
NL
(OAC)2]
[4]
39
3.1.2
DER
KOMPLEX
[(DTNE)MN
IV
(P-O)
2
(P-OAC)MNLN
]
2+
[5]
42
3.1.3
DER
KOMPLEX
[(TACNAC)MN
IV
(P-O)
2
MN
NL
(PY)(TACN)]
2+
[6]
45
3.2
ELEKTRONENANREGUNGSSPEKTREN
47
3.3
INFRAROTSPEKTREN
49
3.4
ESR-SPEKTREN
50
3.5
ENDOR-SPEKTREN
54
3.6
MAGNETISCHES
VERHALTEN
58
4
KOMPLEXVERBINDUNGEN
MIT
DER
[MN
IV
(P-O)
2
MN
IV
]
4+
-EINHEIT
62
4.1
KOMPLEXE
DES
MANGANS
MIT
1
,4,7-TRIAZACYCLONONAN-N-ACETAT
64
4.1.
IDERKOMPLEX
{[(TACNAC)MN
N
(0H
2
)](C10
4
)}
N
[7]
65
4.1.2
DER
KOMPLEX
[(TACNAC)
2
MN
IV
2
(P-O)
2
]
2+
[8]
70
4.2
PEROXO-VERBRUECKTE
KOMPLEXE
MIT
TTACN
UND
ME
4
TACN
76
4.2.
IDERKOMPLEX
[(TTACN)MN
N
(NH
3
)
2
(H
2
O)](CLO
4
)
2
[9]
78
4.2.2
DER
KOMPLEX
[(TTACN)
2
MN
IV
2
(P-O)
2
(P-O
2
)]
2+
[10]
81
4.2.3
DER
KOMPLEX
[(ME
4
DTNE)MN
IV
2
(P-O)
2
(P-O
2
)]
2+
[11]
85
4.3
SYNTHESE
DER
PEROXO-KOMPLEXE
[10]
UND
[11]
86
4.3.1
REAKTIONEN
DES
KOMPLEXES
[(TTACN)
2
MN
IV
2
(|I-O)
2
(P-O
2
)]
2+
88
4.3.2
KINETISCHE
UNTERSUCHUNGEN
AN
[(TTACN)
2
MN
IV
2
(P-O)
2
(P-O
2
)]
2+
91
4.3.3
REAKTIONEN
DES
KOMPLEXES
[(ME
4
DTNE)MN
IV
2
(P-O)
2
(P-O
2
)]
2+
98
4.3.4
KINETISCHE
UNTERSUCHUNGEN
AN
[(ME
4
DTNE)MN
IV
2
(P-O)
2
(P-O
2
)]
2+
100
4.4
ELEKTRONENANREGUNGS
UND
SCHWINGUNGSSPEKTREN
103
4.5
MAGNETISCHE
EIGENSCHAFTEN
107
5
ZUSAMMENFASSUNG
108
6
EXPERIMENTELLER
TEIL
116
6.1
METHODEN
UND
GERAETEBESCHREIBUNG
116
6.2
SYNTHESE
DER
LIGANDEN
120
6.3
DARSTELLUNG
UND
CHARKTERISIERUNG
DER
KOMPLEXE
123
7
MAGNETDATEN
145
8
KRISTALLOGRAPHISCHE
DATEN
158
9
LITERATURVERZEICHNIS
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