Strukturchemie katalytisch und MOCVD-relevanter Organometall-Verbindungen:
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1994
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INHALTSVERZEICHNIS
1
EINLEITUNG
.
1
2
ALKYLRHENIUMOXIDE
.
4
2.1
KLASSISCHE
DARSTELLUNGSVERFAHREN
MIT
DIRHENIUMHEPTAOXID
.
4
2.2
EXKURS:
DIE
FESTKOERPER
UND
GASPHASENSTRUKTUR
VON
RE
2
C 7
.
6
23
BASENADDUKTE
UND
HETEROLYTISCHE
SPALTUNGSPRODUKTE
VON
RE
2
UE7
.
8
2.3.1
STRUKTURMERKMALE
DER
BASENADDUKTE
VON
RE
2
UE7
.
8
2.3.2
HETEROLYTISCHE
SPALTUNG
VON
RE
2
C 7
.
13
2.4
ACYLPERRHENATE
ALS
WEGBEREITER
AUSBEUTESTARKER
MTO-SYNTHESEN
.
18
2.5
DIE
STRUKTURAUFKLAERUNG
VON
MTO
UND
SEINER
BASENADDUKTE
.
21
2.6
EXKURS:
A/SS-AGOSTISCHE
WECHSELWIRKUNGEN
IN
METALLORGANISCHEN
ALKYLKOMPLEXEN
.
28
2.7
BASENADDUKTE
DER
ALKYLRHENIUMOXIDE:
RREOJ-DO
(DO
=
DONORLIGAND)
.
37
2.8
STRUKTURCHEMISCHE
ERFASSUNG
KATALYTISCH
AKTIVER
SPEZIES
.
44
2.8.1
STRUKTURAUFKLAERUNG
VON
CH
3
RE(O
2
)
2
O
H
2
O
IM
FESTKOERPER
.
44
2.8.2
STRUKTURBESTIMMUNG
VON
CH
3
RE(O
2
)
2
O
IN
DER
GASPHASE
.
48
2.8.3
STRUKTURAUFKLAERUNG
EINER
AKTIVEN
SPEZIES
IN
DER
ALDEHYDOLEFINIERUNG
.
55
2.9
CHARAKTERISIERUNG
VON
TRIMETHYLDIOXORHENIUM
IN
DER
GASPHASE
.
58
2.10
EIN
STRUKTURMODELL
FUER
POLYMERES
METHYLTRIOXIORHENIUM
.
64
2.10.1
CHEMISCHE
UND
PHYSIKALISCHE
DATEN
ALS
GRUNDLAGE
FUER
EIN
STRUKTURMODELL
.
64
2.10.2
STRUKTURCHEMISCHE
HINWEISE
AUF
EINE
SCHICHTENSTRUKTUR
.
66
2.10.3
ENTWICKLUNG
DES
"ZWEIDIMENSIONALEN
STRUKTURFRAGMENTS"
MIT
ANALYTISCHEN
UND
CHEMISCHEN
STUDIEN
.
71
2.10.4
ENTWICKLUNG
DES
DREIDIMENSIONALEN
STRUKTURMODELLS
.
TI
2.10.5
ZUSAMMENFASSUNG
DER
ERGEBNISSE
.
88
3
STRUKTURCHEMIE
NEUARTIGER
ORGANOOSMIUMOXIDE
.
89
3.1
STRUKTURCHEMISCHE
ASPEKTE
DER
FLUOROLEFIN-CHEMIE
VON
OSO4
.
89
3.2
EXKURS:
MOLEKUELORBITALBETRACHTUNGEN
AN
DIOXOMETALLKOMPLEXEN
.
89
3.3
STRUKTUR
DES
ERSTEN
PERFLUORIERTEN
OSMATESTERS
.
97
3.4
DER
OXALATKOMPLEX
(PY)2OSO2(O2C2O2)
-
HYDROLYSEPRODUKT
DES
PERFLUORIERTEN
OSMATESTERS
(PY^OSOZCCV^F^
.
99
3.5
DIOXOOSMIUM(VI)-DICHLORID
-
THERMOLYSEPRODUKT
EINES
PERCHLORIERTEN
OSMATESTERS
(PY)2OSO2(O2C2C12)
.
101
3.6
TETRAKIS(2-METHYLPROPYL)OXOOSMIUM(VI)
-
EIN
THERMISCH
STABILES
D
2
-
ALKYHNETALLOXID
MIT
SS-STAENDIGEN
WASSERSTOFFATOMEN
.
103
4
AMIDE
.
111
4.1
STRUKTURCHEMIE
ZYKLISCHER
AMIDOGENNYLENE
UND
-CARBENE
.
111
4.1.1
STRUKTURCHEMISCHER
RUECKBLICK
.
111
4.1.2
AMIDOGENNYLENE
ALS
VORSTUFEN
FUER
GASPHASENABSCHEIDUNGEN
.
113
4.1.3
DIE
FESTKOEPERSTRUKTUR
DES
GENNYLENS
GEL
.
115
4.1.4
DIE
FESTKOERPERSTRUKTUR
DES
GERMYLENS
GEL'
-
EIN
MODELL
MIT
MAENGELN
.
120
4.1.5
DIE
GASPHASENSTRUKTUR
VON
GEL'
-
EIN
PLAUSIBLER
STRUKTURVORSCHLAG
.
122
4.1.6
BINDUNGSVERHAELTNISSE
IN
DEN
GENNYLENEN
GEL
UND
GEL'
.
125
4.2
KOORDINATIONSVERHALTEN
VON
CARBENEN,
SILYLENEN
UND
GENNYLENEN
.
131
4.3
FLUECHTIGE
TETRAHYDROBORATOKOMPLEXE
DER
METALLE
TITAN
UND
ZIRKONIUM
.
135
4.3.1
CVD-VORSTUFENKONZEPTE
.
135
4.3.2
STRUKTURCHEMIE
DER
TI(IV)-TETRAHYDROBORATOKOMPLEXE
.137
5
LANTHANOIDKOMPLEXE
.
146
5.1
LANTHANOIDAMIDE
.
146
5.1.1
LIGANDENKONZEPT
.
146
5.1.2
STRUKTURAUFKLAERUNG
DER
BIS(TRIMETHYLSILYL)AMIDOKOMPLEXE
LN(BTSA)3
.
147
5.1.3
DIE
FESTKOERPERSTRUKTUR
DES
DY(BTSA)3-KOMPLEXES
.
149
5.1.4
DIE
GASPHASENSTRUKTUR
VON
LU(BTSA)3
.
150
5.1.5
EXKURS:
WARUM
SIND
LN(BTSA)3-KOMPLEXE
PYRAMIDAL
GEBAUT?
.
156
5.1.6
VERWENDUNG
VON
LN(BTSA)
3
-KOMPLEXEN
IN
DER
SILYLAMIDROUTE
UNTER
STRUKTURCHEMISCHEN
GESICHTSPUNKTEN
.
164
5.1.7
OPTIMIERUNG
DER
SILYLAMIDROUTE
DURCH
EINFUEHRUNG
VON
BIS(DIMETHYLSILYL)AMIDO-LIGANDEN
.
168
52
STRUKTURCHEMIE
HOMOLEPTISCHER
LANTHANOIDALKOXIDE
.
173
5.2.1
EINLEITUNG
.
173
5.2.2
ALTERNATIVEN
ZU
DEN
SS-DIKETONATODERIVATEN
.
174
5.2.3
STRUKTURCHEMIE
DER
"CH"-LANTHANOIDALKOXIDE"
.
177
5.2.4
STRUKTURCHEMIE
DER
"CH
RE
J"-LANTHANOIDALKOXIDE
.
182
5.2.5
EIN
STRUKTURBEISPIEL
FUER
DAS
"CHDO-ALKOXID"-SYSTEM
.
188
5.2.6
LANTHANOID-OLIGOSILSESQUIOXANE
.
193
6
EXPERIMENTELLER
TEIL
.
199
7
TABELLENANHANG.207
8
ZUSAMMENFASSUNG
.
221
9
LITERATURVERZEICHNIS
.227
10
ANHANG
VEROEFFENTLICHTE
TEILE
DER
VORLIEGENDEN
DISSERTATION
LEBENSLAUF |
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