Untersuchungen der Redoxeigenschaften ausgewählter Schwefelverbindungen mit Hilfe der Cyclovoltammetrie:
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Veröffentlicht: |
1994
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Beschreibung: | Halle, Univ., Diss., 1994 |
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INHALTSVERZEICHNIS
1. EINLEITUNG UND AUFGABENSTELLUNG.
1
2. VERWENDETE MESSMETHODEN.3
2.1. CYCLOVOLTAMMETRIE.3
2.1.1. GRUNDLAGEN.
3
2.1.2. DIGITALE SIMULATION.6
2.1.2.1. EINFUEHRUNG.6
2.1.2.2. DER FIFD-ALGORITHMUS.8
2.1.2.2.1. QUASI-REVERSIBLER LADUNGSTRANSFER [22].8
2.1.2.2.2. DER E-E-MECHANISMUS . 10
2.1.2.2.3. LOESUNG DER MATRIXGLEICHUNGEN.10
2.1.2.2.4. PROGRAMMIERUNG.12
2.1.3. DER AUFBAU EINER COMPUTERGESTEUERTEN MESSAPPARATUR UND ENTWICKLUNG
VON SOFTWARE.14
2.1.4. CYCLOVOLTAMMETRIE AN MIKROELEKTRODEN.16
2.2. KAPILLARELEKTROPHORESE.19
2.2.1. GRUNDLAGEN. 19
2.2.2. UNTERSUCHUNGEN ZUR METHODIK DER TRENNUNG VON ANIONEN.23
3. CHARAKTERISIERUNG DER REDOXEIGENSCHAFTEN DES
DIMETHYLAMIN-S02-ADDUKTES.25
3.1. EINLEITUNG UND MOTIVATION.25
3.2. ZUR DARSTELLUNG DER SUBSTANZEN.25
3-3. STRUKTURUNTERSUCHUNGEN.25
3.3.1. LITERATURUEBERSICHT.25
3.3.2. ROENTGENKRISTALLSTRUKTURUNTERSUCHUNG.28
3.3.3. KALORIMETRISCHE MESSUNGEN.30
3.3.4. SPEKTROSKOPISCHE UNTERSUCHUNGEN.31
3.3.5. ZUSAMMENFASSUNG.32
3.4. LEITFAEHIGKEITSUNTERSUCHUNGEN.32
3.4.1. LITERATURUEBERSICHT.32
3.4.2. LEITFAEHIGKEITSVERHALTEN IN APROTISCHEN MEDIEN.33
3.4.3. LEITFAEHIGKEITSVERHALTEN IN PROTISCHEN MEDIEN.37
3.4.4. ZUSAMMENFASSUNG. 39
3.5. ELEKTROCHEMISCHE UNTERSUCHUNGEN DER REDOXEIGENSCHAFTEN VON DMAS0
2.40
3.5.1. LITERATURUEBERSICHT.40
3.5.2. DIE ELEKTROCHEMISCHE REDUKTION.40
3.5.2.1. LITERATURUEBERSICHT ZUR S02-REDUKTION.^.42
3.5.2.2. UNTERSUCHUNGEN ZUM S02-REDUKTIONSMECHANISMUS.44
3.5.2.3. UNTERSUCHUNGEN ZUM DMAS02-REDUKTIONSMECHANISMUS.45
3.5.2.4. DIE REAKTION MIT WASSER.49
3.5.2.5. UNTERSUCHUNG DER ELEKTROREDUKTION VON DMAS03ME IN
ACETONITRIL.51
3.5.2.6. DIE DMASOAME-REDUKTION IN METHANOL.52
3.5.3. DIE ELEKTROCHEMISCHE OXIDATION.53
3.5.3.1. VORBETRACHTUNGEN.53
3.5.3.2. UNTERSUCHUNGEN ZUR ELEKTOOXIDATION IM APROTISCHEN MEDIUM
ACETONITRIL.54
BIBLIOGRAFISCHE INFORMATIONEN
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3.5.3.2.1. CHARAKTERISIERUNG DER PRODUKTE DER ELEKTRODENREAKTION MIT
HILFE DER
KAPILLARELEKTROPHORESE. 54
3.5.3.2.2. CYCLOVOLTAMMETRISCHE UNTERSUCHUNGEN ZUM
OXIDATIONSMECHANISMUS.57
3.5.3.3. UNTERSUCHUNGEN ZUR ELEKTROOXIDATION IM PROTISCHEN MEDIUM
METHANOL.58
3.5.4. ZUSAMMENFASSUNG.58
3.6. UNTERSUCHUNGEN ZUR DMAS02-ZERSETZUNGSREAKTION.59
3.6.1. BESTIMMUNG VON SCHWEFELANIONEN MIT KAPILLARELEKTROPHORESE.59
3.6.2. ANALYSE DER WAESSRIGEN PHASE.61
3.6.3. ANANLYSE DER ORGANISCHEN PHASE.62
3.6.4. STOFFBILANZEN.64
3.6.5. FOLGEREAKTIONEN. 66
3.6.6. ZUSAMMENFASSUNG.66
3.7. DIE KARL-FISCHER-REAKTION .~.67
3.7.1. EINFUEHRUNG.67
3.7.2. LITERATURUEBERSICHT.67
3.7.3. AMMONIUMALKYLSULFITE.69
3.7.4. ERGEBNISSE DER ELEKTROCHEMISCHEN UNTERSUCHUNGEN DER S02-AMIN-
ADDUKTE. 70
3.7.5. SCHLUSSFOLGERUNGEN FUER DIE PRAXIS DER KARL-FISCHER-TITRATION.71
4. ELEKTROCHEMISCHE CHARAKTERISIERUNG NEUER TRI- UND
TETRAHETEROSUBSTITUIERTER
ETHYLENE.73
4.1. EINLEITUNG UND MOTIVATION.73
4.2. LITERATURUEBERSICHT.73
4.3. ZUR DARSTELLUNG DER SUBSTANZEN.77
4.4. CYCLOVOLTAMMETRISCHE UNTERSUCHUNGEN.79
4.4.1. BESTIMMUNG DER REDOXPOTENTIALE.79
4.4.2. BESTIMMUNG DER KINETISCHEN PARAMETER DER HETEROGENEN
LADUNGSTRANSFERREAKTIONEN.84
4.5. MIKROCOULOMETRISCHE UNTERSUCHUNGEN.89
4.6. KINETISCHE UNTERSUCHUNGEN ZUR STABILITAET DER RADIKALKATIONEN.91
4.7. ZUSAMMENFASSUNG.95
5. GERAETE UND CHEMIKALIEN.96
5.1. CYCLOVOLTAMMETRISCHE MESSUNGEN.96
5.2. ELEKTROLYSEN UND MIKROCOULOMETRISCHE MESSUNGEN.96
5.3. KALORIMETRISCHE MESSUNGEN.98
5.4. SPEKTROSKOPISCHE UNTERSUCHUNGEN.98
5.5. LEITFAEHIGKEITSMESSUNGEN.99
5.6. VISKOSITAETSMESSUNGEN.99
5.7. REINIGUNG UND TROCKNUNG DER LOESUNGSMITTEL.). 100
5.8. REINIGUNG UND TROCKNUNG DER LEITSALZE. 100
5.9. STANDARDSUBSTANZEN.100
6. ZUSAMMENFASSUNG. 101
7. LITERATUR.I |
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