Synthese und [3,3]-sigmatrope Umlagerung chiraler Lactimallylether und -thioether:
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1994
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I
EINLEITUNG
UND
PROBLEMSTELLUNG
1
N
DURCHFUEHRUNG
9
1
DARSTELLUNG
UND
UMSETZUNG
SPIROCYCLISCHER
THIAZOLIDINONE
9
1.1
DARSTELLUNG
EPIMERENREINER
THIAZOLIDINONE
9
1.2
DARSTELLUNG VON
4-ALLYLTHIO
UND
4-ALLYLOXY-3-THIAZOLINEN
19
1.3
UNTERSUCHUNGEN
ZUR
UMLAGERUNG
DER
HETERO-COPE-SYSTEME
25
41A-D
UND
43
1.4
WEITERE
UMSETZUNGEN
ZUR
ABSCHAETZUNG
DES
SYNTHETISCHEN
PO
31
TENTIALS
EPIMERENREINER
SPIROCYCLISCHER
THIAZOLIDINONE
1.5
VERSUCHE
ZUR
DARSTELLUNG
VON
N-ARYLSPIROTHIAZOLIDINONEN
33
2
DARSTELLUNG
UND
UMSETZUNG
VON
3-HYDROXY
UND
3-BENZYL
35
AMINO-3-MENTHANNITRIL
2.1
DARSTELLUNG
VON
L-MENTHONCYCANHYDRIN
(60)
35
2.2
DARSTELLUNG
UND
UMSETZUNG
VON
3-BENZYLAMINO-3-MENTHAN
36
NITRIL
(61)
3
UMSETZUNGEN
VON
(-)-(4R.
55)-1.5-DIMETHYL-4-PHENYL-2
45
IMIDAZOLIDINON
(27)
4
DARSTELLUNG
UND
UMSETZUNG
VON
(2R.
55)-5-METHYL-2
50
ARYL-4-OXAZOLIDINONEN
(28)
4.1
DARSTELLUNG
VON
(55)-5-METHYL-4-OXAZOLIDINONEN
50
4.2
N-ALLYLIERUNG
VON
(2R,55)-5-METHYL-2-PHENYL-4-OXAZOLI
53
DINON
(2R)-94A
4.3
DARSTELLUNG
VON
LACTIMALLYLETHEM
AUF
DER
BASIS
VON
4-OXAZO
55
LIDINONEN
4.4
UEBERGANGSMETALL-KATALYSIERTE
[3,
3]-SIGMATROPE
UMLAGERUNG
62
DER
DARGESTELLTEN
4-ALLYLOXY-3-OXAZOLINE
III
ZUSAMMENFASSUNG
65
IV
EXPERIMENTELLER
TEIL
72
1
DARSTELLUNG
UND
UMSETZUNG-SPIROEYCLISOHER
THIAZOLIDINONE
75
1.1
DARSTELLUNG
EPIMERENREINER
THIAZOLIDINONE
75
1.1.1
(5R)
UND
(55,65,
9R)-6-ISOPROPYL-9-METHYL-L-THIA-4-AZASPIRO
75
[4.5]DECAN-3-ON
[(5R)-30
UND
(5S)-30]
1.1.2
DARSTELLUNG
VON
(5S)-L-THIA-4-AZASPIRO[4.5]DECAN-3-ONEN
AUSGEHEND
VON
SUBSTITUIERTEN
BENZYLAMINEN
79
1.1.3
DARSTELLUNG
VON
(55,65,9R)-6-ISOPROPYL-9-METHYL-L-THIA
4-AZASPIRO[4.5]DECAN-3-ON
(5S)-30
84
1.1.4
EPIMERISIERUNG
VON
(5S,6S,9R)-6-ISOPROPYL-9-METHYL-L-THIA
4-AZASPIRO[4.5]DECAN-3-ON
(5S)-30
89
1.2
DARSTELLUNG
VON
3-ALLYLTHIO-L-THIA-4-AZASPIRO[4.5]DEC-3-ENEN
UND
3-(2
'R-BUTEN
1'
-YLOXY)
1
-THIA-4-AZASPIRO[4.
5]DEC-3-EN
90
1.3
UNTERSUCHUNGEN
ZUR
UMLAGERUNG
DER
HETERO-COPE-SYSTEME
41A-D
UND
43
110
1.3.1
VERSUCHE
ZUR
UMLAGERUNG
UNTER
UEBERGANGSMETALL-KATALYSE
HO
1.3.2
THERMISCHE
UMLAGERUNG
VON
(5R)
UND
(5S,6S,9R)-3-ALLYLTHIO
6-ISOPROPYL-9-METHYL-L-THIA-4-AZASPIRO[4.5]DEC-3-EN
[(5R)-41A
UND
(5S)-41A]
115
1.4
WEITERE
UMSETZUNGEN
ZUR
ABSCHAETZUNG
DES
SYNTHETISCHEN
POTENTIALS
EPIMERENREINER
SPIROCYCLISCHER
THIAZOLIDINONE
118
2
DARSTELLUNG
UND
UMSETZUNG
VON
3-HYDROXY
UND
3-BENZYL-
128
AMINO-3-MENTHANNITRIL
2.1
DARSTELLUNG
VON
L-MENTHONCYCANHYDRIN
(60)
128
2.2
DARSTELLUNG
UND
UMSETZUNG
VON
3-BENZYLAMINO-3-MENTHAN
NITRIL
(61)
128
3
UMSETZUNGEN
VON
M-(4R.5SL-1.5-DIMETHYL-4-PHENYL-2-IMIDAZOLI-
138
DINON
(27)
3.1
VERSUCHE
ZUR
DARSTELLUNG
UND
UMSETZUNG
VON
(4R,5S)-2-CHLOR
1
,5-DIMETHYL-4-PHENYL-2-IMIDAZOLIN
(86)
138
3.2
DARSTELLUNG
UND
UMSETZUNG
VON
(4R,55)-L,5-DIMETHYL-4-PHENYL
2-IMIDAZOLIDINTHION
(88)
139
3.3
DARSTELLUNG
VON
(4R,5SJ-L-(2'R-BUTEN-R-YL)-3,4-DIMETHYL-5
PHENYL-2-IMIDAZOLIDINON
(91)
148
4
DARSTELLUNG
UND
UMSETZUNG
VON
(2R.
55')-5-METHYL-2-
149
ARYL-4-OXAZOLIDINONEN
4.1
KONDENSATION
VON
L-(-)-MILCHSAEUREAMID
MIT
ARYLCARBALDEHYDEN
UND
PIVALALDEHYD
149
4.2
N-ALLYLIERUNG
VON
(2R,5S)-5-METHYL-2-PHENYL-4-OXAZOLI
DINON
(2R)-94A
154
4.3
4.4
V
DARSTELLUNG
VON
LACTIMALLYLETHEM
AUF
DER
BASIS
VON
4-OXAZO
LIDINONEN
UEBERGANGSMETALL-KATALYSIERTE
[3,3]-SIGMATROPE
UMLAGERUNG
DER
DARGESTELLTEN
4-ALLYLOXY-3-OXAZOLINE
LITERATURVERZEICHNIS
158
173
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