Bis(imino)phosphorane, Bis(imino)metaphosphite, Tris(imino)metaphosphate: Reaktivitäten und Strukturen
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INHALTSVERZEICHNIS
1. EINLEITUNG I
2. THEORETISCHER TEIL
S
2
.1. BIS(IMINO)PHOSPHORANE 5
2.1.1. BIS(IMINO)PHOSPHORANE - STRUKTURELLE UND ELEKTRONISCHE
EIGENSCHAFTEN 5
2.1.2. SYNTHESEN VON BIS(IMINO)PHOSPHORANEN G
2.1.3. BIS(IMINO)PHOSPHORANE MIT UNGESAETTIGTEN SUBSTITUENTEN AM
PHOSPHORATOM J2
2.1.4. REAKTIONEN DES CHLORTETRAZAPHOSPHOLS 22 MIT ALKYLMAGNESIUM
HALOGENIDEN UND LITHIUMACETYLIDEN 13
2.1.5. UMSETZUNGEN DES BROM-BIS(IMINO)PHOSPHORANS 28 MIT LITHIUM
ACETYLIDEN JJ
2.1
.
6
.
ZUR REAKTION DES L,3-DIAZA-2-PHOSPHAALLYL-LITHIUMKOMPLEXES 25 A MIT
HALOGENMETHYLENPHOSPHANEN LG
2.1.7. ZUR REAKTION DER L,3-DIAZA-2,4-DIPHOSPHAPENTADIENE MIT
ALKYLAZIDEN 17
2.1.7.1. ROENTGENSTRUKTURANALYSE DES
1 -TER/.BUTYL-4-(N-TERF.BUTYL-N-
TRIMETHYLSILYL)AMINO-2-(2,4,6-TRI-TERT. -BUTYLPHENYL)IMINO-3 -
TRIMETHYLSILYL-[(L-AZA-2-(O3X,5),4-(O3X3)-DIPHOSPHACYCLOBUT-
2-EN 53 LG
21.7.2. MECHANISMUS ZUR BILDUNG VON 53
22
2.1.7.3.
3 IP-NMR-SPEKTROSKOPISCHE UNTERSUCHUNGEN DES 1 -AZA-2-
(A3X5),4-(A3X3)-DIPHOSPHACYCLOBUT-2-EN 53 24
2.1.7.3
.1 TEMPERATURABHAENGIGKEIT DES 3LP{ 1H}-SPEKTMMS
DER VERB. 53 24
2.1.7.3.2.
31P{ 1H}-2D-AUSTAUSCHSPEKTRUM DER VERB. 53 25
2.1.7.3.3. MECHANISMUS FUER DIE UMLAGERUNG 27
I
BIBLIOGRAFISCHE INFORMATIONEN
HTTP://D-NB.INFO/942456475
2.2. VERBINDUNGEN VOM ALIYLANION-TYP
2.2.1. EINFUEHRUNG
222
2252?^ "" S,AM- DES
2.2.3. SYMMETRISCH SUBSTITUIERTE L,3-DIAZA-2-PHOSPHAALLYLSYSTEME
2.23.1. SYNTHESEN
2 2 3 2
DHOEENVNNT D" '.3-B-(2.4,6-TRI-TC -BUTY|.
PHENYL)-1,3 -DIAZA-2-PHOSPHAALLYL-LITHIUM (THF)
Y
KOMPLEXES
64
A
'
2 2 3 3
S,OEENVNT^URAN,ALYCEDM '.3-BIS-(2.4,6-TRI-TEYY-BUTYL-
PHENYL)-L,3-DIAZA-2-PHOSPHAAILYL-LITHIUM
(TMT)
Y
KOMPLEXES 64 B 1
2234
OTITNLTTF D" '.3-BIK2,4,6-,RI-,E,BUTYL-
PHENYL)-1,3 -DIAZA-2-PHOSPHAALLYL-ANIONS 64 C Y
2 2.3.5. VERGLEICH DER LITHIUM-OTN-HETEROALLYLSYSTEME
2236
AE^D" U-BIS-(2,4,6-TRI-RE.-BUTYL-
KOMPTET DL P P YL"NATRIUM
(2
^
2.2.3 7. NMR-SPEKTROSKOPISCHE UNTERSUCHUNGEN
2.2.3 8, VERGLEICH DER ANIONISCHEN, UNGELADENEN UND KATIONISCHEN
SYMMETNSCH SUBSTITUIERTEN
NPN-ALLYL-EINHEIT
2 2.4. REAKTIONEN DES LITHIUMKOMPLEXES 64 A
2 2.4.1. REAKTION MIT DIPHENYLCHLOIPHOSPHAN
2242
%2RR?'RR*" DES IW-TRI-FERT.-BUTYLPHENVN-
2 2.4.3.
REAKTION
MIT
CYCLOPENTADIENYL-DICARBONYL-EISENCHLORID
30
30
34
37
37
39
41
41
45
47
49
50
53
53
54
57
TT
2.3. DAS MONOMERE METAPHOSPHAT-ION
58
2
.
3
.
1
. BERECHNUNGEN ZU DEN SYSTEMEN [PO3]- UND [P(CH2)3J-
2
.
3
.1. I. STRUKTURELL BEKANNTE DERIVATE DER MONOMEREN
METAPHOSPHATE
2.3.2. SYNTHESEROUTEN ZU MONOMEREN TRIS(IMINO)METAPHOSPHATEN
2
-
3
.
3
. 31P-NMR-DATEN DER 1
MONOMEREN TRIS(IMINO)METAPHOSPHATE
-XN-TERT.
BUTYIPHENYI)IMINO]~
2.3.S.
AB
"""O-BERECHNUNGEN ZU TNSFIMMO)METAPHOSPHATEN
2.3.4. ROENTGENSTRULCTURANALYSE DES TRIS-[(2 4 6-
METAPHOSPHAT-ANIONS 81
2 3.5.1. DAS SUBSTITUIERTE TRIS(IMINO)METAPHOSPHAT-SYSTEM
2.3.5 2. DAS TRIS(IMINO)METAPHOSPHAT-STAMMSYSTEM
2.3.5.3. ISOELEKTRONISCHE BINDUNGSYSTEME
61
63
67
69
71
74
74
77
81
3. ZUSAMMENFASSUNG
85
4. EXPERIMENTELLER TEIL
90
4.1. ALLGEMEINES
90
4.1.1. SPEZIELLE ARBEITSBEDINGUNGEN
4
.
1
.
2
. CHEMIKALIEN
90
4.1.3. ANALYTISCHE UNTERSUCHUNGEN
4.2. UMSETZUNGEN
93
93
113
4
-
2
.1. ZU KAPITEL 2.1
4.2.2. ZU KAPITEL 2.2
4.2.3. ZU KAPITEL 2.3
III
124
5. ANHANG
127
5.1. ROENTGENSTRUKTURANALYSEN
5.2. LITERATUR UND ANMERKUNGEN
127
158
IV |
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