Neue Cyclooligomere von Phosphaalkinen:
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INHALTSVERZEICHNIS
1
EINLEITUNG
1
1.1
HISTORIE
1
1.2
THERMISCHE
CYCLOOLIGOMERISIERUNG
VON
TERTBUTYLPHOSPHAALKIN
9A
2
13
BASENINDUZIERTE
PHOSPHAALKINCYCLOOLIGOMERISIERUNG
4
1.4
LEWIS-SAEURE-INDUZIERTE
PHOSPHAALKINCYCLOOLIGOMERISIERUNG
5
1.5
PHOSPHAALKINCYCLOOLIGOMERE
AUS
DI
UND
TRIPHOSPHACYDO
PENTADIENYLANIONEN
6
1.6
CYCLOOLIGOMERISIERUNGEN
IN
DER
KOORDINATIONSSPHAERE
VON
UEBERGANGSMETALLEN
7
1.6.1
CYCLODIMERISIERUNGEN
7
1.6.2
CYCLOTRIMERISIERUNGEN
H
1.6.3
HOEHERE
CYCLOOLIGOMERE
DES
TERT.BUTYLPHOSPHAALKINS
9A
12
1.7
L,3-DIPHOSPHABICYCLO[1.1.0]BUTAN-2,4-DIYL-ZIRKONOCEN
36A
ALS
EDUKT
FUER
DIE
SYNTHESE
VON
PHOSPHORHETEROCYCLEN
13
2
PROBLEMSTELLUNG
17
3
EIGENE
ERGEBNISSE
19
3.1
DARSTELLUNG
DER
(N
2
-PHOSPHAALKIN)(N
1
-TRIMETHYLPHOSPHAN)-ZIR
KONOCEN-KOMPLEXE
62B,C
19
3.2
DARSTELLUNG
DER
ZIRKONOCENPHOSPHAALKINDIMERKOMPLEXE
36D,E
20
3.3
REAKTIONEN
DER
(I^-PHOSPHAALKINXN'-TRIMETHYLPHOSPHANJ-ZIRKO
NOCEN-KOMPLEXE
62B,C
22
3.3.1
DARSTELLUNG
DER
ZIRKONOCENPHOSPHAALKINDIMERKOMPLEXE
36A,B,C,F,G
22
3.3.2
MECHANISTISCHE
BETRACHTUNGEN
ZUR
PHOSPHAALKINDIMERISIERUNG
25
3.4
UMSETZUNG
DER
ZIRKONOCENPHOSPHAALKINDIMERKOMPLEXE
36B,D,E
MIT
HEXACHLORETHAN
26
3.5
REAKTION
DES
ZIRKONOCENPHOSPHAALKINDIMERKOMPLEXES
36C
MIT
HEXACHLORETHAN
28
3.5.1
DURCHFUEHRUNG
DER
REAKTION
IN
TOLUOL
28
3.5.2
DURCHFUEHRUNG
DER
REAKTION
IN
DICHLORMETHAN
30
3.5.3
MECHANISTISCHE
BETRACHTUNGEN
ZUR
ABLOESEREAKTION
MIT
HEXACHLORETHAN
32
3.6
ABLOESEREAKTION
DES
ZIRKONIUMKOMPLEXGEMISCHES
36A,B,F
35
INHALTSVERZEICHNIS
SEITE
II
3.6.1
DARSTELLUNG
DER
TETRAPHOSPHACUBANE
10A,B,F,G,H
35
3.6.2
MECHANISTISCHE
BETRACHTUNGEN
ZUR
DARSTELLUNG
DER
TETRA
PHOSPHACUBANE
37
3.6.3
BESTIMMUNG
DER
GASPHASENBASIZITAET
VON
TETRAPHOSPHACUBAN
10A
38
3.6.3.1
ALLGEMEINES
ZUR
BESTIMMUNG
VON
GASPHASENBASIZITAETEN
38
3.6.3.2
GASPHASENBASIZITAET
VON
TETRAPHOSPHACUBAN
10A
39
3.7
UMSETZUNG
DES
ZIRKONOCENPHOSPHAALKINDIMERKOMPLEXES
36A
MIT
HEXACHLORACETON
75
40
3.8
UMSETZUNG
DES
ZIRKONOCENPHOSPHAALKINDIMERKOMPLEXES
36A
MIT
9,10-PHENANTHRENCHINON
76
41
3.9
UMSETZUNG
DER
ZIRKONOCENPHOSPHAALKINDIMERKOMPLEXE
36A,B
MIT
BIS-TRIPHENYLPHOSPHANNICKELDICHLORID
79
43
3.9.1
DARSTELLUNG
DER
1,2,5,6-TETRAPHOSPHATRICYCLO[4.2.0.0
W
]OCTADIENE
80A,B
43
3.9.2
ROENTGENSTRUKTURANALYSE
VON
80A
45
3.9.3
SEMIEMPIRISCHE
UND
AB-INITIO
RECHNUNGEN
VON
80
48
3.9.3.1
ALLGEMEINES
ZUR
METHODE
DER
SEMIEMPIRISCHEN
RECHNUNGEN
48
3.9.3.2
DISKUSSION
DER
PM3-GEOMETRIEOPTIMIERUNGEN
VON
80
48
3.9.3.3
AB-INITIO-RECHNUNGEN
VON
80A
UND
80B
52
3.9.4
MECHANISTISCHE
BETRACHTUNGEN
ZUR
DARSTELLUNG
VON
80A,B
54
3.10
DERIVATISIERUNGSREAKTIONEN
VON
80A
58
3.10.1
OXYGENIERUNG
VON
80A
58
3.10.1.1
UMSETZUNG
VON
80A
MIT
EINEM
AEQUIVALENT
TMSJOJ
86
58
3.10.1.2
UMSETZUNG
VON
80A
MIT
VIER
AEQUIVALENTEN
TMS
2
O
2
86
61
3.10.2
SULFURIERUNG
VON
80A
61
3.10.2.1
UMSETZUNG
VON
80A
MIT
EINEM
AEQUIVALENT
SCHWEFEL
61
3.10.2.2
UMSETZUNG
VON
80A
MIT
VIER
AEQUIVALENTEN
SCHWEFEL
64
3.10.3
STAUDINGERREAKTION
VON
80A
65
3.10.3.1
UMSETZUNG
VON
80A
MIT
EINEM
AEQUIVALENT
TOSYLAZID
91
65
3.10.3.2
UMSETZUNG
VON
80A
MIT
ZWEI
AEQUIVALENTEN
TOSYLAZID
91
67
3.10.4
KOMPLEXIERUNGEN
VON
80A
68
3.10.4.1
UMSETZUNG
VON
80A
MIT
EINEM
AEQUIVALENT
DIEISEN
NONACARBONYL
96
68
3.10.4.2
UMSETZUNG
VON
80A
MIT
ZWEI
AEQUIVALENTEN
DIEISEN
NONACARBONYL
96
70
3.10.5
UMSETZUNGEN
VON
80A
MIT
HALOGENEN
72
3.10.6
HOCHVAKUUMBLITZPYROLYSE
VON
80A
73
INHALTSVERZEICHNIS
SEITE
M
3.11
UMSETZUNGEN
VON
36
MIT
ELEMENTEN
DER
16.
GRUPPE
75
3.11.1
DARSTELLUNG
VON
103A,B
75
3.11.2
ROENTGENSTRUKTURANALYSE
VON
103A
80
3.11.3
MECHANISTISCHE
BETRACHTUNGEN
UND
FOLGEREAKTIONEN
82
4
ZUSAMMENFASSUNG
84
4.1
DARSTELLUNG
DER
RF
'
PHOSPHAALKINKOMPLEXE
62B,C
84
4.2
DARSTELLUNG
DER
ZIRKONOCENPHOSPHAALKINDIMERKOMPLEXE
36D,E
84
4.3
DARSTELLUNG
DER
ZIRKONOCENPHOSPHAALKINDIMERKOMPLEXE
36A-C,F,G
85
4.4
ABLOESEREAKTIONEN
DER
PHOSPHAALKINDIMERKOMPLEXE
36A-G
86
4.4.1
SYNTHESE
VON
10B,D,E
86
4.4.2
SYNTHESE
VON
10C,
11C
UND
69
87
4.4.3
SYNTHESE
VON
10A,B,F,G,H
87
4.5
GASPHASENBASIZITAET
VON
10A
88
4.6
REAKTION
VON
36A
MIT
HEXACHLORACETON
75
89
4.7
REAKTION
VON
36A
MIT
9,10-PHENANTHRENCHINON
76
89
4.8
DARSTELLUNG
DER
1,2,5,6-TETRAPHOSPHATRICYCLO[4.2.0.0
V
]OCTADIENE
80A
90
4.9
REAKTIVITAETSUNTERSUCHUNGEN
VON
80A
91
4.9.1
EINFACHE
FUNKTIONALISIERUNG
VON
80A
91
4.9.2
ZWEIFACHE
FUNKTIONALISIERUNG
VON
80A
92
4.9.3
VIERFACHE
FUNKTIONALISIERUNG
VON
80A
93
4.9.4
REAKTIONEN
VON
80A
MIT
HALOGENEN
94
4.9.5
HOCHVAKUUMBLITZPYROLYSE
VON
80A
95
4.10
REAKTION
VON
36A,B
MIT
SCHWARZEM
SELEN
95
5
EXPERIMENTELLER
TEIL
97
5.1
ALLGEMEINES,
ARBEITSTECHNIK
UND
GERAETE
97
5.2
AUSGANGSVERBINDUNGEN
99
53
DARSTELLUNG
DER
ZIRKONIUMKOMPLEXE
62B,C
100
5.3.1
DARSTELLUNG
VON
62B
100
53.2
DARSTELLUNG
VON
62C
101
5.4
DARSTELLUNG
DER
ZIRKONOCENPHOSPHAALKINDIMERKOMPLEXE
36D,E
102
5.4.1
DARSTELLUNG
VON
36D
102
5.4.2
DARSTELLUNG
VON
36E
104
5.5
REAKTIONEN
DER
N
2
'
PHOSPHAALKIN-(RI
1
-TRIMETHYLPHOSPHAN)-ZIRKO
NOCEN-KOMPLEXE
62B,C
105
INHALTSVERZEICHNIS
SEITE
IV
5.S.1
UMSETZUNG
VON
62B
MIT
THETHYLBORAN
UND
9A
105
5.5.2
UMSETZUNG
VON
62C
MIT
THETHYLBORAN
UND
9A
106
5.6
DARSTELLUNG
DER
TETRAPHOSPHACUEBANE
10AJ ,D,E,F,G,H
106
5.6.1
DARSTELLUNG
VON
10B
107
5.6.2
DARSTELLUNG
VON
LOD
107
5.6.3
DARSTELLUNG
VON
LOE
108
5.6.4
DARSTELLUNG
DER
TETRAPHOSPHACUEBANE
10A,B,F,G,H
109
5.7
REAKTIONEN
DES
ZIRKONOCENPHOSPHAALKINDIMERKOMPLEXES
36C
MIT
HEXACHLORETHAN
111
5.7.1
DURCHFUEHRUNG
DER
REAKTION
IN
TOLUOL
111
5.7.2
DURCHFUEHRUNG
DER
REAKTION
IN
METHYLENCHLORID
113
5.8
REAKTION
DES
ZIRKONOCENPHOSPHAALKINDIMERKOMPLEXES
36A
MIT
HEXACHLORACETON
75
114
5.9
DARSTELLUNG
VON
77
115
5.10
UMSETZUNG
DER
ZIRKONOCENPHOSPHAALKINDIMERKOMPLEXE
36A,B
MIT
BIS(TRIPHENYLPHOSPHAN)NICKELDICHLORID
79
116
5.10.1
DARSTELLUNG
VON
80A
116
5.10.2
DARSTELLUNG
VON
80B
118
5.11
OXYGENIERUNG
VON
80A
119
5.11.1
DARSTELLUNG
VON
87
119
5.11.2
DARSTELLUNG
VON
88
120
5.12
SULFURIERUNG
VON
80A
122
5.12.1
DARSTELLUNG
VON
89
122
5.12.2
DARSTELLUNG
VON
90
123
5.13
STAUDINGER-REAKTIONEN
VON
80A
125
5.13.1
DARSTELLUNG
VON
94
125
5.13.2
DARSTELLUNG
VON
95
127
5.14
METALLKOMPLEXIERUNGEN
VON
80A
MIT
DIEISENNONACARBONYL
96
128
5.14.1
DARSTELLUNG
VON
97
128
5.14.2
DARSTELLUNG
VON
98
130
5.15
REAKTIONEN
VON
80A
MIT
HALOGENEN
131
5.15.1
DARSTELLUNG
VON
99
131
5.15.2
DARSTELLUNG
VON
55
132
5.16
HOCHVAKUUMBLITZPYROLYSE
VON
80A
133
5.17
UMSETZUNGEN
VON
36A,B
MIT
SCHWARZEM
SELEN
134
5.17.1
DARSTELLUNG
VON
103A
134
5.17.2
DARSTELLUNG
VON
103B
135
5.18
ROENTGENSTRUKTURANALYSEN
136
INHALTSVERZEICHNIS
SEITE
V
5.18.1
ALLGEMEINES
136
5.182
ROENTGENSTRUKTURANALYSE
VON
69
137
5.18.3
ROENTGENSTRUKTURANALYSE
VON
80A
137
5.18.4
ROENTGENSTRUKTURANALYSE
VON
103A
139
6
LITERATURVERZEICHNIS
141 |
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