Bildungs- und Desaktivierungsprozesse von Ionenpaaren und Exciplexen in Lösung: spektroskopische Untersuchungen zu photoinduzierten Elektronenübertragungsreaktionen von singulett-angeregtem 1,6-Diphenylhexa-1,3,5-trien
Gespeichert in:
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|---|---|
| Format: | Abschlussarbeit Buch |
| Sprache: | German |
| Veröffentlicht: |
1995
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INHALTSVERZEICHNIS
1
EINLEITUNG
UND
ZIELSETZUNG
1
2
THEORETISCHE
GRUNDLAGEN
6
2.1
ELEKTRONENUEBERTRAGUNGSREAKTIONEN
IN
LOESUNG
.
6
2.1.1
KINETIK
DER
BILDUNG
UND
DESAKTIVIERUNG
VON
CT-INTERMEDIATEN
.
.
8
2.1.2
ENERGETIK
DER
BILDUNG
VON
CT-INTERMEDIATEN
.
10
2.2
THEORETISCHE
BESCHREIBUNG
VON
ELEKTRONENUEBERTRAGUNGSREAKTIONEN
.
12
2.2.1
STRAHLUNGSLOSE
ELEKTRONENUEBERTRAGUNG
.
12
2.2.2
STRAHLUNGSBEHAFTETE
ELEKTRONENUEBERTRAGUNG
.
16
2.3
BESETZUNG
VON
TRIPLETTZUSTAENDEN
IN
BIMOLEKULAREN
PROZESSEN
.
19
2.3.1
DER
AEUSSERE
SCHWERATOMEFFEKT
.
19
2.3.2
INTERKOMBINATIONSUEBERGAENGE
IN
RADIKALIONENPAAREN
UND
DER
CIDNP-EFFEKT
.
20
3
EXPERIMENTELLES
23
3.1
VERWENDETE
SUBSTANZEN
UND
LOESEMITTEL
.
23
3.2
PROBENHERSTELLUNG
.
23
3.3
STATIONAERE
ABSORPTIONS
UND
FLUORESZENZMESSUNGEN
.
23
3.4
DAS
LASERSPEKTROMETER
.
28
3.4.1
AUFBAU
UND
MESSPRINZIP
.
28
3.4.2
UEBERPRUEFUNG
DER
WELLENLAENGENSKALEN
DES
MONOCHROMATORS
UND
DES
FARBSTOFFLASERS
.
31
3.4.3
MESSUNGEN
IN
DER
DURCHFLUSSKUEVETTE
.
32
3.4.4
MESSUNGEN
MIT
GEPULSTER
ABFRAGE-LICHTQUELLE
.
34
3.5
TESTIMPULSMESSUNGEN
.
38
3.6
ZEITAUFGELOESTE
FLUORESZENZMESSUNGEN
.
39
3.7
'H-CIDNP
UND
L
H-NMR
MESSUNGEN
.
39
3.8
BESTIMMUNG
DER
REDUKTIONS
UND
OXIDATIONSPOTENTIALE
.
40
4
AUSWERTEVERFAHREN
40
4.1
FLUORESZENZQUANTENAUSBEUTEN
.
40
4.2
STATIONAERE
MESSUNGEN
DER
FLUORESZENZLOESCHUNG
.
41
4.3
ZEITAUFGELOESTE
MESSUNGEN
DER
FLUORESZENZLOESCHUNG
.
41
4.4
TRANSIENTEN-ABSORPTIONSMESSUNGEN
.
42
4.5
FEHLERBETRACHTUNG
.
44
5
PHOTOPHYSIKALISCHE
EIGENSCHAFTEN
VON
DPH
45
5.1
TEMPERATUR
UND
LOESEMITTELABHAENGIGE
EIGENSCHAFTEN
.
45
5.2
ABSORPTIONSSPEKTREN
DES
DPH-TRIPLETTZUSTANDES
UND
DPH-KATIONS
.
48
6
ZUM
EINFLUSS
DES
AEUSSEREN
SCHWERATOMEFFEKTES
AUF
DIE
LOESCHUNG
52
DER
DPH-FLUORESZENZ
7
ELEKTRONENUEBERTRAGUNGSREAKTIONEN
VON
SINGULETT-ANGEREGTEM
53
DPH
7.1
STATIONAERE
UND
ZEITAUFGELOESTE
FLUORESZENZMESSUNGEN
IN
ACETONITRIL
UND
TOLUOL
53
7.2
PRODUKTE
DER
LOESCHREAKTION
.
59
7.3
FOLGEREAKTIONEN
DER
PRODUKTE
.
63
7.3.1
HOMOGENE
LADUNGSREKOMBINATION
.
63
7.3.2
ELEKTRONENSELBSTAUSTAUSCH:
L
H-CIDNP
-
SPEKTROSKOPISCHE
UNTERSU
CHUNGEN
.
65
8
BILDUNGS
UND
DESAKTIVIERUNGSPROZESSE
DER
CT-INTERMEDIATE
73
8.1
DAS
DONOR/AKZEPTOR-SYSTEM
DPH/P-DICYANOBENZOL
.
73
8.2
BILDUNG
UND
DESAKTIVIERUNG
VON
LONENPAAREN
IN
POLAREN
LOESEMITTELN
.
77
8.3
EXCIPLEXBILDUNG
UND
-DESAKTIVIERUNG
IN
WENIGER
POLAREN
LOESEMITTELN
.
80
8.3.1
KINETIK
DER
EXCIPLEXBILDUNG
.
80
8.3.2
BESTIMMUNG
VON
THERMODYNAMISCHEN
PARAMETERN
DER
EXCIPLEXBIL
DUNG
.
87
8.3.3
VERGLEICH
STATIONAERER
UND
ZEITAUFGELOESTER
FLUORESZENZMESSUNGEN
.
.
90
8.3.4
EXCIPLEXFLUORESZENZ
.
91
8.3.5
DIE
STRAHLUNGSLOSEN
DESAKTIVIERUNGSPROZESSE
.
94
8.4
LOESEMITTELABHAENGIGKEIT
DER
DESAKTIVIERUNGSPROZESSE
DER
CT-INTERMEDIATE
.
95
9
ZUR
ELEKTRONISCHEN
STRUKTUR
DER
EXCIPLEXE
99
10
S
T
-S
N
-ABSORPTIONSSPEKTREN
102
11
BANDENFORMANALYSE
DER
EXCIPLEXEMISSIONSSPEKTREN
106
12
VERGLEICH
VON
BERECHNETEN
UND
EXPERIMENTELLEN
GESCHWINDIG-
113
KEITSKONSTANTEN
DER
LADUNGSREKOMBINATIONSREAKTION
13
ZUSAMMENFASSUNG
116
LITERATURVERZEICHNIS
119
ANHANG
134
A
AUSGEWAEHLTE
LOESEMITTELDATEN
134
B
RAMAN-SPEKTRUM
VON
DPH
IN
METHYLENCHLORID
136
C
AUFGEBAUTE
PHOTOMULTIPLIER-BESCHALTUNGEN
138
C.L
BESCHALTUNG
FUER
ZEITAUFGELOESTE
ABSORPTIONSMESSUNGEN
MIT
GEPULSTER
LAMPE
138
C.2
BESCHALTUNG
FUER
ZEITAUFGELOESTE
EMISSIONSMESSUNGEN
.
139 |
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