Phenylboronsäureester, Kieselsäureester und Übergangsmetall-Komplexe mit deprotonierten Zuckersäuren:
Gespeichert in:
1. Verfasser: | |
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Format: | Abschlussarbeit Buch |
Sprache: | German |
Veröffentlicht: |
2013
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INHALTSVERZEICHNIS
1 EINLEITUNG 1
1.1 ZUCKERSAEUREN 1
1.2 ALDONSAEUREN 3
1.3 ALDARSAEUREN 5
1.4 ALDURONSAEUREN 7
1.5 URONAT-ISOMERASE 8
1.5.1 STRUKTUR 8
1.5.2. MECHANISMUS 10
1.6 ZIELE UND MOTIVATION DIESER ARBEIT 12
2 ERGEBNISSE 13
2.1 BORONSAEUREESTER VON ZUCKERSAEUREN 13
2.1.1 UMSETZUNG VON PHENYLBORONSAEURE MIT
D
-RIBONSAEURE-Y-LACTON 14
2.1.2 UMSETZUNG VON PHENYLBORONSAEURE MIT
D
-XYLONSAEURE-Y-LACTON 16
2.1.3 UMSETZUNG VON PHENYLBORONSAEURE MIT
D
-LYXONSAEURE-Y-LACTON 17
2.1.4 UMSETZUNG VON
PHENYLBORONSAEURE MIT
D
-MANNONSAEURE
-Y
-LACTON 19
2.1.5 UMSETZUNG VON PHENYLBORONSAEURE MIT
L
-GULONSAEURE-Y-LACTON 21
2.1.6 UMSETZUNG VON PHENYLBORONSAEURE MIT
D
-GLUCURONSAEURE-3,6-LACTON 22
2.1.7 UMSETZUNG VON 1,4-PHENYLENDIBORONSAEURE MIT XYLARSAEURE 23
2.1.8 NMR-DATEN DER BORONSAEUREESTER 24
2.2 KIESELSAEUREESTER VON ZUCKERSAEUREN : 25
2.2.1 UMSETZUNG VON TETRAMETHOXYSILAN MIT DINATRIUM
-D
-MANNARAT 26
2.3 UNTERSUCHUNG DER
KOORDINATION VON KUPFER(H) AN ZUCKERSAEUREN 30
2.3.1 UMSETZUNG VON CU MIT 1,10-PHENANTHROLIN UND
D
-ERYTHRONSAEURE-Y-LACTON 30
2.3.2 UMSETZUNG VON CU
11
MIT 1,10-PHENANTHROLIN UND
D
-RIBONSAEURE-Y-LACTON 33
2.3.3 UMSETZUNG VON CU
11
MIT 1,10-PHENANTHROLIN UND
D
-ARABINONSAEURE-Y-LACTON 35
2.3.4 UMSETZUNG VON CU MIT 1,10-PHENANTHROLIN UND
D
-LYXONSAEURE-Y-LACTON 38
2.3.5 UMSETZUNG VON CU
11
MIT 1,10-PHENANTHROLIN UND
D
-GALACTONSAEURE-Y-LACTON 40
I
HTTP://D-NB.INFO/1043469362
INHALT
2.3.6 UMSETZUNG VON CU MIT 1,10-PHENANTHROLIN UND
D
-MANNONSAEURE-Y-LACTON 43
2.3.7 UMSETZUNG VON CU
11
MIT 1,10-PHENANTHROLIN UND
L
-GULONSAEURE-Y-LACTON 45
2.3.8 UMSETZUNG VON CU
11
MIT 1,10-PHENANTHROLIN UND
D
-GLUCONSAEURE-8-LACTON 47
2.3.9 UMSETZUNG VON CU
11
MIT 2,2 -BIPYRIDIN UND
D
-ERYTHRONSAEURE-Y-LACTON 50
2.3.10 UMSETZUNG VON CU
U
MIT 2,2 -BIPYRIDIN UND
D
-THREONSAEURE-Y-LACTON 52
2.3.11 UMSETZUNG VON CU MIT 2,2 -BIPYRIDIN UND
D
-RIBONSAEURE-Y-LACTON 54
2.3.12 UMSETZUNG VON CU MIT 2,2 -BIPYRIDIN UND
D
-ARABINONSAEURE-Y-LACTON 56
2.3.13 UMSETZUNG VON CU
11
MIT 2,2 -BIPYRIDIN UND
D
-XYLONSAEURE-Y-LACTON 58
2.3.14 UMSETZUNG VON CU MIT 2,2 -BIPYRIDIN UND
D
-LYXONSAEURE-Y-LACTON 61
2.3.15 UMSETZUNG VON CU MIT 2,2 -BIPYRIDIN UND
D
-GALACTONSAEURE-Y-LACTON 63
2.3.16 UMSETZUNG VON CU MIT 2,2 -BIPYRIDIN UND
D
-MANNONSAEURE-Y-LACTON 65
2.3.17 UMSETZUNG VON CU MIT 2,2 -BIPYRIDIN UND
D
-GLUCONSAEURE-5-LACTON
TI14]
67
2.3.18 UMSETZUNG VON CU MIT 2,2 -BIPYRIDIN UND
D
-GLUCOHEPTONSAEURE-Y-LACTON 70
2.3.19 UMSETZUNG VON
CU MIT 2,2 -BIPYRIDIN UND MANNARSAEUREDIAMID 72
2.3.20 UMSETZUNG VON CU MIT 2,2 -DIPYRIDYLAMIN UND
D
-XYLONSAEURE-Y-LACTON 75
2.3.21 UMSETZUNG VON
CU MIT 2,2 -DIPYRIDYLAMIN UND
D
-GALACTONSAEURE-Y-LACTON 77
2.3.22 UMSETZUNG VON CU MIT 2,2 -DIPYRIDYLAMIN UND
L
-GULONSAEURE-Y-LACTON 80
2.3.23 UMSETZUNG VON
CU MIT NATRIUM
-D
-MALTOBIONAT UND NATRIUMHYDROXID 82
2.3.24 UMSETZUNG VON
CU MIT 2,2 -BIPYRIDIN UND
D
-GALACTURONSAEURE 86
2.4 UNTERSUCHUNG DER KOORDINATION VON PD-EN AN
D
-GALACTURONSAEURE 88
2.4.1 UMSETZUNG VON PD-EN MIT
D
-GALACTURONSAEURE 89
2.4.2 UMSETZUNG VON PD-EN MIT
D
-GALACTURONSAEURE
UNTER ZUGABE VON NAOH 91
2.5 UNTERSUCHUNG DER KOORDINATION VON COBALT(III) AN ZUCKERSAEUREN 93
2.5.1 UMSETZUNG VON CO
M
(TREN) MIT
D
-GLUCONSAEURE-8-LACTON 93
2.6 UNTERSUCHUNG DER KOORDINATION VON MANGAN(IV) AN ZUCKERSAEUREN 96
2.6.1 MANGAN(IV)-KOMPLEX MIT
D
-GLUCONSAEURE 96
2.6.2 MANGAN(IV)-KOMPLEX MIT
D
-LACTOBIONSAEURE 98
2.6.3 MANGAN(IV)-KOMPLEX MIT
D
-MANNARSAEURE 99
2.7 UNTERSUCHUNG DER KOORDINATION VON RHENIUM(V) AN ZUCKERSAEUREN 102
2.7.1 UMSETZUNG VON [REOCL
2
(TPB)]
MIT
D
-ERYTHRONSAEURE-Y-LACTON 103
II
INHALT
2.7.2 UMSETZUNG VON [REOCL
2
(TPB)]
MIT
D
-RIBONSAEURE-Y-LACTON 105
2.7.3 UMSETZUNG VON
[REOCL
2
(TPB)] MIT
D
-LYXONSAEURE-Y-LACTON 107
2.7.4 UMSETZUNG VON [REOCL
3
(PPH3)
2
] MIT
D
-ERYTHRONSAEURE-Y-LACTON UND
L
-HISTIDIN 109
2.7.5 UMSETZUNG VON [REOCL3(PPH
3
)
2
] MIT GALACTARSAEURE
UND
L
-HISTIDIN 113
2.7.6 UMSETZUNG VON [REOCL
3
(PPH3)
2
] MIT NATRIUM
-D
-XYLONAT UND GLYCYL
-L
-HISTIDIN 115
2.7.7 UMSETZUNG VON [REOCL3(PPH
3
)
2
]
MIT NATRIUM
-D
-LYXONAT UND GLYCYL
-L
-HISTIDIN 119
2.7.8 UMSETZUNG VON [REOCL
3
(PPH3)
2
] MIT NATRIUM
-D
-GLUCONAT UND GLYCYL
-L
-HISTIDIN 121
2.7.9 UMSETZUNG VON [REOCL
3
(PPII3)
2
] MIT NATRIUM
-D
-GALACTONAT UND GLYCYL
-L
-HISTIDIN 124
2.7.10 UMSETZUNG VON [REOCL
3
(PPH
3
)
2
]
MIT GALACTARSAEURE UND GLYCYL
-L
-HISTIDIN 127
3 DISKUSSION 130
3.1 PHENYLBORONSAEUREESTER VON ZUCKERSAEUREN 130
3.2 KIESELSAEUREESTER VON ZUCKERSAEUREN 135
3.3 KUPFER(II)-KOMPLEXE MIT ZUCKERSAEUREN 136
3.4 KOMPLEXE MIT
D
-GALACTURONSAEURE 140
3.5 COBALT(III)-KOMPLEXE MIT ZUCKERSAEUREN 142
3.6 MANGAN(IV)-KOMPLEXE MIT ZUCKERSAEUREN 143
3.7. RHENIUM(V)-KOMPLEXE MIT ZUCKERSAEUREN 144
4 ZUSAMMENFASSUNG 151
5 EXPERIMENTELLER TEIL 156
5.1 ALLGEMEINE BESCHREIBUNG DER ARBEITSTECHNIKEN 156
5.2 ANALYTISCHE METHODEN 156
5.2.1 MASSENSPEKTROMETRIE 156
5.2.2 NMR-UNTERSUCHUNGEN : 157
5.2.3 KRISTALLSTRUKTURBESTIMMUNG 157
5.3 EDUKTE,
LOESEMITTEL UND REAGENZIEN 158
5.4 DARSTELLUNG DER REAGENZIEN 160
5.4.1 DARSTELLUNG VON DICHLORIDO-ETHAN-L,2-DIAMIN-PALLADIUM(II)
[PD(EN)CL
2
] 160
5.4.2 DARSTELLUNG VON ETHAN-L,2-DIAMIN-DIHYDROXIDO-PALLADIUM(II) (0.45
M)
160
5.4.3 DARSTELLUNG
VON *RAWS-TRICHLORIDO-OXIDO-BIS(TRIPHENYLPHOSPHAN)-RHENIUM(V) 161
5.4.4 DARSTELLUNG VON KALIUM-(TRIS-(L-PYRAZOLYL)-BORHYDRID) 161
III
INHALT
5.4.5 DARSTELLUNG VON
DICHLORIDO[HYDRIDO-TRIS(L-PYRAZOLYL)BORATO]OXIDORHENIUM(V) 162
5.4.6 DARSTELLUNG VON
[CO(TREN)CL
2
]CL 163
5.4.7 DARSTELLUNG VON ZINKXYLARAT-TRIHYDRAT 164
5.4.8 DARSTELLUNG VON XYLARSAEURE 165
5.4.9 DARSTELLUNG VON MANNARSAEURE-L,4-3,6-DILACTON 165
5.4.10 DARSTELLUNG VON MANNARSAEUREDIAMID 166
5.5 DARSTELLUNG UND CHARAKTERISIERUNG DER SYNTHETISIERTEN VERBINDUNGEN
168
5.5.1 DARSTELLUNG VON PHB
(D
-RIBLAJ/3,4H-
2
) (1) 168
5.5.2 DARSTELLUNG VON
(PHB)
2
(D-XYLLA2,3,4,5H_
4
) * CJHEO
(2)
168
5.5.3 DARSTELLUNG VON PHB
(D
-LYX
1 A^/3,5H_
2
) (3) 169
5.5.4 DARSTELLUNG VON (PHB)
2
(L-0-ME-D-MANLA3,4,5,6H_
4
) (4) 170
5.5.5 DARSTELLUNG VON (PHB
)
2
(L
-GULLAF/2,3,5,6H_
4
) (5) 170
5.5.6 DARSTELLUNG VON PHB
(D
-GLC6A4,L,2IL
2
) (6) 171
5.5.7 DARSTELLUNG VON 1,4-BZB
2
(L,5-0-ME-XYLL,5A
2
2,4H-
2
)2 * 2 CH
3
OH (7) 172
5.5.8 SYNTHESE VONNA
G
[SI(D-MANL,6A
2
L,3,4,6H_
4
)
}
] * 17.5 H
2
0 (8) 173
5.5.9 SYNTHESE VON KUPFER(II)-KOMPLEXEN MIT 1,10-PHENANTHROLIN ALS
HILFSLIGAND 174
5.5.10 SYNTHESE VON KUPFER(UE)-KOMPLEXEN MIT 2,2 -BIPYRIDIN ALS
HILFSLIGAND 177
5.5.11 SYNTHESE VON [CU
2
(BPY)
2
(D-MANL,6A
2
L
,2,5,6IL4
-LK
?0
U
:2K
?
0
S,6
)(H
2
0)]
(27) 180
5.5.12 SYNTHESE VON [CU(BPA
)(D
-XYL
1A1
,2H
_
2
-K
2
OE
2
)]
* H
2
0 * C
3
H
6
0
(28)
180
5.5.13 SYNTHESE VON [CU(BPA
)(D
-GALLAL,2H
_
2
-K
2
0
1
^
2
)(H
2
0)] *
3 H
Z
O
(29) 180
5.5.14 SYNTHESE VON
[CU(BPA
)(L
JULLAL,2H-
2
^0 -
2
)(H
2
0)] * 3 H
2
0
(30)
181
5.5.15 SYNTHESE VONNA3[CU3
(D
-MALLAL,2,3H-
3
)] * 12 H
2
0
(31)
181
5.5.16 SYNTHESE VON [CU(BPY)(SS
-D
-GAL/OEA5,6H
_
2
-K
2
0
5
6
)(H
2
0)] *
2 H
2
0 (32) 182
5.5.17 SYNTHESE VON [(EN)
2
PD
2
(P-D-GAL/5AL
,3
,5,6IL
R
LK
?
0
I
3
:2K
?
0
W
)]
(33)
182
5.5.18 SYNTHESE WEITERER PD(EN)-GALACTURONSAEURE SPEZIES (34) 182
5.5.19 SYNTHESE VON [CO(TREN)(D-GLCLAL,2HL
2
-IC
2
0
1
2
)]PF6 *
H
2
0
(35)
183
5.5.20 SYNTHESE VON NA
2
K2[MN(D-GLCL
A
1,3,4,6IL-
K
3
OE
3A6
)
2
] *
10 H
2
0 (36) 183
5.5.21 SYNTHESE VON
NA4
[MN
(D
-LACL
AI,2,3,5^4-1^O
2,3,5
)^ * 30 H
2
0 (37) 184
5.5.22 SYNTHESE VON NA
6
K
2
[MN(D-MANL
,6A2L,
3,4,OEH^O
3
^] * 21 H
2
0 (38) 184
5.5.23 SYNTHESE VON [REOTTPBXD-ERYLA^SH^-K
2
*?
2
3
)] (39) 185
IV
INHALT
5.5.24 SYNTHESE VON [REOCTPBXD-RIBLA^H-Z-K
2
*?
2
3
)] * CHC1
3
(40) 185
5.5.25 SYNTHESE VON [RECXTPBXD-LYXLA^H-RK
2
^
2
3
)] * CHC1
3
(41) 186
5.5.26 SYNTHESE VON
[RE0
(L
-HIS
)(D
-ERYLA*2,3H
-
2
-K
2
0
2
3
)] *
1.5 H
2
0 (42) 186
5.5.27 SYNTHESE VON
[(RE0)2
(L
-HIS)2(GALL,6A
2
L
,2
J
5,6H
-
4
-LK
2
0
I
;2
:2K
2
0
5 I
)]
* 4.81 H
Z
O (43) 187
5.5.28 SYNTHESE VONNA[REO(GLY
-L
-HISH
_
1
)(D
-XYLLAL,2H
-
2
-K
2
0
1
2
)]
* 4 H
Z
O (44) 187
5.5.29 SYNTHESE VON [RE0(GLY
-L
-HIS
)(D
-LYXLAL,2H
-
2
-K
2
0
1
2
)] * 3 H
2
0 (45) 188
5.5.30 SYNTHESE VON [RE0(GLY
-L
-HIS
)(D
-GLCLAL,2H
_
2
-K
2
0
12
)] * H
2
0 (46) 188
5.5.31 SYNTHESE VON NA[RE0(GLY
-L
-HISH
-
1
)(D
-GALLAL,2H
_
2
-K
2
0
1
2
)] * 3 H
2
0
(47) 189
5.5
.32
SYNTHESE VON [(RE0)
2
(GLY
-L
-HIS)
2
(GALL
)
6A2L
,2
,5
)
6H
-
4
-LK
2
0
1
2
:2K
2
0
56
)] *
5 H
2
0 (48).... 189
6 ANHANG 190
6.1 PROJEKTIONEN DER ELEMENTARZELLEN 190
6.2 ANGABEN ZU DEN STRUKTURBESTIMMUNGEN 235
7 LITERATUR 250
V
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