Darstellung borhaltiger Monomere zur Oligomerisierung nach der Phosphodiestermethode:
Gespeichert in:
1. Verfasser: | |
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Format: | Abschlussarbeit Buch |
Sprache: | German |
Veröffentlicht: |
1998
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INHALTSVERZEICHNIS
DISSERTATION
OLAF
PERLEBERG
1.
EINLEITUNG
.
1
1.1.
DIE
BOR-NEUTRONENEINFANGTHERAPIE
(BNCT)
.
1
1.2.
BORVERBINDUNGEN
IN
DER
BNCT
.
2
1.3.
DIE
ROLLE
VON
ANTIKOERPERN
IN
DER
BNCT
.
3
1.4.
AUFGABENSTELLUNG
UND
SYNTHESEPLANUNG
.
9
2.
THEORETISCHER
TEIL
.
16
2.1.
OLIGOMERISIERUNGEN
NACH
DER
PHOSPHODIESTER
METHODE
.
16
2.1.1.
DIE
METHODE
.
16
2.1.2.
ANWENDUNGEN
FUER
DIE
BNCT
.
19
2.2.
REAKTIVITAET
UND
ELEKTRONISCHE
EIGENSCHAFTEN
VON
B^H,/'
UND
B^H^SH
2
.
21
2.2.1.
ELEKTRONISCHE
EIGENSCHAFTEN
VON
CLOSO-DODECABORATEN
.
21
2.2.2.
REAKTIVITAET
VON
B
12
H
N
SH
2
'
UND
SEINES
CYANOETHYL
THIOETHERS
ALS
NUCLEOPHIL
.
23
2.3.
KNUEPFUNG
VON
B-C
BINDUNGEN
IN
CLOSO-BORANEN
.
23
3.
VERSUCHSERGEBNISSE
.
26
3.1.
REAKTIONEN
VON
BSH
MIT
ALKYLHALOGENIDEN
.
26
3.1.1.
DARSTELLUNG
VON
CE-BS
.
26
3.1.2.
UMSETZUNGEN
MIT
3-BROM-1-PROPANOL
.
27
3.1.3.
UMSETZUNGEN
MIT3-BROM-1,2-PROPANDIOL
.
28
3.1.4.
DARSTELLUNG
VON
UNDECAHYDRO-S-(D-THIO-RIBOFURANOSYL)
CLOSO-DODECABORAT
.
29
3.2.
DIREKTE
UND
INDIREKTE
TRITYLIERUNGEN
VON
BSH-DERIVATEN
.
30
3.2.1.
TRITYLIERUNGEN
VON
HYDROXYALKYLBROMIDEN
.
30
3.2.2.
DIREKTE
TRITYLIERUNG
VON
BSH-DRIVATEN
.
31
3.2.3.
INDIREKTE
TRITYLIERUNG
VON
BSH-DERIVATEN
.
33
3.3.
DARSTELLUNG
ALKYLIERTER
B
12
H
12
2
-DERIVATE
.
33
3.4.
UMSETZUNGEN
MIT
CHLOR-(2-CYANOETHOXY)-DIISOPROPYLAMINO
PHOSPHIN
.
35
3.5.
LODIERUNG
VON
B
12
H
12
2
'
UND
CE-BS
.
38
INHALTSVERZEICHNIS
DISSERTATION
OLAF
PERLEBERG
4.
ANALYTISCHE
ERGEBNISSE
.40
4.1.
MASSENSPEKTROMETRIE
(MS)
.40
4.2.
KERNMAGNETISCHE
RESONANZSPEKTROSKOPIE
(NMR)
.
42
4.2.1.
1
H-NMR
DATEN
.
42
4.2.2.
13
C-NMR
DATEN
.
43
4.2.3.
11
B-NMR
DATEN
.
43
4.3.
INFRAROTSPEKTROSKOPIE
(IR)
.
45
4.4.
ROENTGENSTRUKTURANALYSEN
.
45
5.
ZUSAMMENFASSUNG
/
SUMMARY
.
53
5.1.
ZUSAMMENFASSUNG
.
53
5.2.
SUMMARY
.
55
6.
PRAKTISCHER
TEIL
.
57
6.1.
ALLGEMEINE
VERSUCHSBEDINGUNGEN
.
57
6.2.
DARSTELLUNG
ALKYLIERTER
B
12
H
12
2
~-DERIVATE
.
59
6.2.1.
DARSTELLUNG
VON
BIS-(TETRAMETHYLAMMONIUM)
DIMETHOXYTRITYL-UNDECAHYDRO-CLOSO-DODECABORAT(2-)
(DMTR-B)
.
59
6.2.2.
DARSTELLUNG
VON
BIS-(TETRAMETHYLAMMONIUM)-TRITYL
UNDECAHYDRO-CLOSO-DODECABORAT(2-)
(TR-B)
.
60
6.2.3.
DARSTELLUNG
VON
BIS-(TETRAMETHYLAMMONIUM)
DIPHENYLMETHYL-UNDECA-HYDRO-CLOSO-DODECABORAT(2-)
(DPM-B)
.
61
6.2.4.
DARSTELLUNG
VON
BIS-(TETRAMETHYLAMMONIUM)-BENZYL
UNDECAHYDRO-CLOSO-DODECABORAT(2-)
(BZ-B)
.
62
6.2.5.
DARSTELLUNGSVERSUCH
VON
BIS-(TETRAMETHYLAMMONIUM)
ETHYL-UNDECAHYDRO-CLOSO-DODECABORAT(2-)
(ET-B)
.
63
6.3.
DARSTELLUNG
VON
DERIVATEN
DES
BSH
.
64
6.3.1.
ALKYLIERUNGEN
AM
SCHWEFEL
.
64
-II
INHALTSVERZEICHNIS
DISSERTATION
OLAF
PERLEBERG
6.3.1.1.
DARSTELLUNG
VON
TETRAMETHYLAMMONIUM-BIS
(2-CYANOETHYL)-SULFONIUM-UNDECAHYDRO-CLOSO
DODECABORAT(-)
(CE
2
-BS)
.
64
6.3.1.2.
DARSTELLUNG
VON
BIS-(TETRAMETHYLAMMONIUM)
(2-CYANOETHYL)-THIO-UNDECAHYDRO-CLOSO
DODECABORAT(2-)
(CE-BS)
.
66
6.3.1.3.
DARSTELLUNG
VON
TETRAMETHYLAMMONIUM-(2-CYANO
ETHYL)-(3-HYDROXY-PROPYL)-SULFONIUM-UNDECAHYDRO
CLOSO-DODECABORAT(-)
((CE)(HP)-BS)
.
68
6.3.1.4.
DARSTELLUNG
VON
BIS-(TETRAMETHYLAMMONIUM)
(3-HYDROXYPROPYL)-THIO-UNDECAHYDRO-CLOSO
DODECABORAT(2-)
(HP-BS)
.
70
6.3.1.5.
DARSTELLUNG
VON
TETRAMETHYLAMMONIUM-BIS
(3-HYDROXYPROPYL)-SULFONIUM-UNDECAHYDRO
CLOSO-DODECABORAT(-)
(HP
2
-BS)
.
72
6.3.1.6.
DARSTELLUNG
VON
TETRAMETHYLAMMONIUM-(2-CYANO
ETHYL)-(2,3-DIHYDROXY-PROPYL)-SULFONIUM-UNDECAHYDRO
CLOSO-DODECABORAT(-)
((CE)(DHP)-BS)
.
74
6.3.1.7.
DARSTELLUNG
VON
BIS-(TETRAMETHYLAMMONIUM)
(2,3-DIHYDROXYPROPYL)-THIO-UNDECAHYDRO-CLOSO
DODECABORAT(2-)
(DHP-BS)
.
76
6.3.1.8.
DARSTELLUNG
VON
BIS-(TETRAMETHYLAMMONIUM)-UNDECA
HYDRO-S-(D-THIO-2,3,5-TRI-O-BENZOYL-RIBOFURANOSYL)
CLOSO-DODECABORAT(2-)
(BZRIB-BS)
.
78
6.3.1.9.
DARSTELLUNG
VON
BIS-(TETRAMETHYLAMMONIUM)
UNDECAHYDRO-S-(D-THIO-RIBOFURANOSYL)-CLOSO
DODECABORAT(2-)
(RIB-BS)
.
79
6.3.2.
TRITYLIERUNGEN
VON
PRIMAEREN
ALKOHOLEN
.
80
6.3.2.1.
DARSTELLUNG
VON
3-TRITYLOXY-PROPYL-1-BROMID
(TRPRBR)
.80
6.3.2.2.
DARSTELLUNG
VON
2-HYDROXY-3-TRITYLOXY-PROPYL
1-BROMID
(TRDHPBR)
.
81
6.3.2.3.
DARSTELLUNG
VON
TETRAMETHYLAMMONIUM-(2-CYANO
ETHYL)-(3-TRITYLOXY-PROPYL)-SULFONIUM-UNDECAHYDRO
CLOSO-DODECABORAT(-)
((CE)(TRHP)-BS)
.
83
-III
INHALTSVERZEICHNIS
DISSERTATION
OLAF
PERLEBERG
6.3.2.4.
DARSTELLUNG
VON
BIS-(TETRAMETHYLAMMONIUM)
(3-TRITYLOXY-PROPYL)-THIO-UNDECAHYDRO-CLOSO-
DODECABORAT(2-)
(TRHP-BS)
.
84
6.3.3.
INDIREKTE
TRITYLIERUNGEN
VON
DERIVATEN
DES
BSH
.
85
6.3.3.1.
DARSTELLUNG
VON
TETRAMETHYLAMMONIUM-(3-HYDROXY
PROPYL)-(3-TRITYLOXY-PROPYL)-SULFONIUM-UNDECAHYDRO
CLOSO-DODECABORAT(-)
((HP)(TRHP)-BS)
.
85
6.3.3.2.
DARSTELLUNG
VON
TETRAMETHYLAMMONIUM-(2-CYANO
ETHYL)-(2-HYDROXY-3-TRITYLOXY-PROPYL)-SULFONIUM-UNDECA
HYDRO-CLOSO-DODECABORAT(-)
((CE)(TRDHP)-BS)
.
86
6.3.4.
UMSETZUNGEN
MIT
CHLOR-(2-CYANOETHOXY)-DIISOPROPYL
AMINO-PHOSPHIN
UND
DIE
OXIDATIONEN
DER
PRODUKTE
.
87
6.3.4.1.
DARSTELLUNG
VON
TETRAMETHYLAMMONIUM-((2-CYAN
ETHOXY)-(DIISOPROPYL-AMINO)-PHOSPHINYL-3-OXYPROPYL)
(3-TRITYLOXY-PROPYL)-SULFONIUM-UNDECAHYDRO-CLOSO
DODECABORAT(-)
((PHP)(TRHP)-BS)
.
87
6.3.4.2.
DARSTELLUNG
VON
TETRAMETHYLAMMONIUM-(2-CYANO
ETHYL)-(((2-CYANETHOXY)-(DIISOPROPYLAMINO)-PHOSPHINYL)
2-OXY-3-TRITYLOXY-PROPYL)-SULFONIUM-UNDECAHYDRO-CLOSO
DODECABORAT(-)
((CE)(TRPDHP)-BS)
.
88
6.3.4.3.
OXIDATION
VON
TETRAMETHYLAMMONIUM-((2-CYANETHOXY)
(DIISOPROPYL-AMINO)-PHOSPHINYL-3-OXYPROPYL)-(3-TRITYLOXY
PROPYL)-SULFONIUM-UNDECAHYDRO-CLOSO-DODECABORAT
MIT
PERESSIGSAEURE
((POHP)(TRHP)-BS)
.
89
6.3.4.4.
OXIDATION
VON
TETRAMETHYLAMMONIUM-(2-CYANOETHYL)
(((2-CYANETHOXY)-(DIISOPROPYLAMINO)-PHOSPHINYL)-2-OXY
3-TRITYLOXY-PROPYL)-SULFONIUM-UNDECAHYDRO-CLOSO-DODECA
BORAT
MIT
PERESSIGSAEURE
((CE)(TRPODHP)-BS)
.
90
7.
LITERATURVERZEICHNIS
.
91
8.
VERWENDETE
ABKUERZUNGEN
.
98
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